摘要:
的矩阵光解Ñ,Ñ -dialkyldiazoacetamides 1A - d在7-10ķ导致的C-H插入产物任一的形成(在以下情况下Ñ,ñ -二甲酯和Ñ,ñ -二乙基重氮酯)或几乎完全沃尔夫重排乙烯酮(在环状重氮酰胺N-(重氮乙酰基)氮杂环丁烷和N-(重氮乙酰基)吡咯烷的情况下)。这可以归因于更高的活化障碍为单峰卡宾P的轨道在方法5中的激发态(或重氮碳的1)以增强环状取代基中C–H键的牢固性和“束缚性”。相反,重氮的快速真空热解(FVT)1a – d排除了激发态的反应,从而产生纯净的C–H插入,而烯酮只有少量的Wolff重排。