(4R,5S)-5-[(tert-butyl)dimethylsilyloxy]-4-methylheptan-3-one | 151288-56-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (4R,5S)-5-[(tert-butyl)dimethylsilyloxy]-4-methylheptan-3-one
• 英文别名: (4R,5S)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-methylheptan-3-one
• CAS: 151288-56-1
• 化学式: C₁₄H₃₀O₂Si
• 分子量: 258.476
• InChiKey: VNCCJUULVQXVPW-AAEUAGOBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R,5S)-5-[(tert-butyl)dimethylsilyloxy]-4-methylheptan-3-one 在 氢氟酸 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 6.0h， 以98%的产率得到(4R,5S)-(-)-4-methyl 5-hydroxy heptan 3-one
  参考文献：
  名称：

  β-酰氧基-酮的环缩合立体控制合成多取代的2,3-二氢-4 H-吡喃-4-酮

  摘要：

  当用TiCl 4 / EtN（i-Pr）2处理时，合成-β-酰氧基酮6和抗-β-酰氧基酮17会经历平滑的分子内烯醇酸酯/酯缩合6 18和17 19。因此，容易以立体选择性的方式制备三和四取代的顺式或反式-2,3-二氢-4 H-吡喃-4-酮。

  DOI：

  10.1002/hlca.19930760315
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3S)-3-hydroxy-N-methoxy-N,2-dimethylpentanamide 在 咪唑 、 sodium acetate 、 二异丁基氢化铝 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 (4R,5S)-5-[(tert-butyl)dimethylsilyloxy]-4-methylheptan-3-one
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric aldol condensation as a route to polypropionate derived pheromones

  摘要：

  The synthesis of the polypropionate-derived pheromones sitophilate (1) and sitophilure (2) are described using an asymmetric aldol condensation as the key step to adduct 6; compound 6 was smoothly converted to the antipodes of each pheromone. This procedure can be expanded to more complicated structures with the same type of syn configuration such as stegobinone (3) and serricornin (4). Copyright (C) 1996 Elsevier Science Ltd

  DOI：

  10.1016/0968-0896(96)00021-1

文献信息

• Non-destructive Removal of the Bornanesultam Auxiliary in ?-SubstitutedN-Acylbornane-10,2-sultanis under Mild Conditions: An efficient synthesis of enantiomerically pure ketones and aldehydes
  作者：Wolfgang Oppolzer、Christophe Darcel、Patrick Rochet、Stephane Rosset、Jef De Brabander

  DOI：10.1002/hlca.19970800502

  日期：1997.8.11

  two-step procedure involving a known mercaptolysis reaction followed by an [Fe(acac)3]-mediated coupling of the resulting S-benzyl thioesters with Grignard reagents. Furthermore, enantiomerically pure aldehydes 23 can be obtained from α-substituted N-acylbornane-10,2-sultams 6via a one-step reduction with (i-Bu)2AIH. No epimerization at the α-chiral center is observed during the cleavage reaction whereby

  α-替补Ñ -acylbornane-10，2 -sultams 6,9，和10可以被转换成纯对映异构体酮5. 13，和14，分别经由涉及已知mercaptolysis反应，随后通过的[Fe两步过程（acac）3 ]-介导的所得S-苄基硫酯与格氏试剂的偶联。此外，对映体纯的醛23可以通过（i-Bu）2的一步还原从α-取代的N-酰基冰片烷-10,2-杜鹃花6获得。AIH。在切割反应过程中未观察到在α-手性中心的差向异构体，由此回收了手性助剂，硼烷-10，2-sultam 1或ent - 1。通过使用这种方法，可以制备几种天然产物或其前体。
• Stereocontrolled Syntheses of Polysubstituted 2,3-Dihydro-4H-pyran-4-ones by cyclocondensation of ?- acyloxy-ketones
  作者：Wolfgang Oppolzer、In�s Rodriguez

  DOI：10.1002/hlca.19930760315

  日期：1993.5.12

  syn-β-Acyloxy-ketones 6 and an anti-β-acyloxy-ketone 17 undergo smooth intramolecular enolate/ester condensations 6 18 and 17 19 when treated with TiCl4/EtN(i-Pr)2. Thus, tri- and tetrasubstituted cis- or trans-2,3-dihydro-4H-pyran-4-ones are easily prepared in a stereoselective manner.

  当用TiCl 4 / EtN（i-Pr）2处理时，合成-β-酰氧基酮6和抗-β-酰氧基酮17会经历平滑的分子内烯醇酸酯/酯缩合6 18和17 19。因此，容易以立体选择性的方式制备三和四取代的顺式或反式-2,3-二氢-4 H-吡喃-4-酮。
• Synthesis of all of the four possible stereoisomers of 5-hydroxy-4-methyl-3-heptanone (sitophilure), the aggregation pheromone of the rice weevil and the maize weevil
  作者：Kenji Mori、Takashi Ebata

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87281-1

  日期：1986.1

  All of the four possible stereoisomers [(4,5)-, (4,5)-, (4,5)- and (4,5)-isomers] of 5-hydroxy-4-methyl-3-heptanone (sitophilure) were synthesized from methyl ()-3-hydroxypentanoate of microbial origin.

  所有的四种可能的立体异构体[（4- ，5 ）- ，（4 ，5 ）- ，（4 ，5 ）-和（4 ，5 ） -异构体] -5-羟基-4-甲基-3-庚酮（sitophilure ）是由微生物来源的（）-3-羟基戊酸甲酯合成的。
• Asymmetric aldol condensation as a route to polypropionate derived pheromones
  作者：J DiBattista

  DOI：10.1016/0968-0896(96)00021-1

  日期：1996.3

  The synthesis of the polypropionate-derived pheromones sitophilate (1) and sitophilure (2) are described using an asymmetric aldol condensation as the key step to adduct 6; compound 6 was smoothly converted to the antipodes of each pheromone. This procedure can be expanded to more complicated structures with the same type of syn configuration such as stegobinone (3) and serricornin (4). Copyright (C) 1996 Elsevier Science Ltd