摘要:
一系列phosphinoalkyl取代cyclopentadienylchromium复合物,例如,(η 1:η 5 -R 2 PC 2 ħ 4 ç 5 ħ 4)的CrCl 2,已经合成。通过晶体结构测定已经证实了P原子与铬的络合。这些化合物被甲基铝氧烷(MAO)活化,催化乙烯的低聚和聚合。催化活性和低聚度受供体原子上取代基的空间特性控制:取代基越小,活性越高,低聚物的分子量越低。密度泛函计算表明,通过β-氢转移的传播和终止对于小的取代基而言是竞争性的,并且后者的过程(涉及自旋反转)随着取代基尺寸的增加而变得选择性不利。