N-(1-(naphthalen-1-yl)ethylidene)aniline | 860735-09-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: N-(1-(naphthalen-1-yl)ethylidene)aniline
• 英文别名: 1-naphthalen-1-yl-N-phenylethanimine
• CAS: 860735-09-7
• 化学式: C₁₈H₁₅N
• 分子量: 245.324
• InChiKey: MRHWHEUBSFLCQY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  74 °C
• 沸点：
  219-220 °C(Press: 18 Torr)
• 密度：
  1.01±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(1-(naphthalen-1-yl)ethylidene)aniline 在 1,2,3,4,5,6,7,8-八硫杂环辛烷 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 以68 %的产率得到N-phenylnaphtho[2,1-b]thiophen-1-amine
  参考文献：
  名称：

  1-乙酰萘与苯胺和元素硫的反应：快速构建 1-苯胺萘并 [2,1-b] 噻吩

  摘要：

  1-苯胺萘并[2,1- b ]噻吩可以在无催化剂的简单加热条件下，通过1-乙酰萘与苯胺和元素硫的三组分反应方便地合成。

  DOI：

  10.1039/d2ob01898e
• 作为产物：
  描述：

  1-萘乙酮 、 苯胺 以 甲苯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 N-(1-(naphthalen-1-yl)ethylidene)aniline
  参考文献：
  名称：

  从酮，胺和一氧化碳到4-喹诺酮类：钯催化的氧化羰基化

  摘要：

  已开发了钯催化的酮，胺和一氧化碳的羰基氧化羰基化合成4-喹诺酮的新方法。该协议提供了一种直接的途径，可以从廉价的化学品中构建有用的4-喹诺酮衍生物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b03337

文献信息

• Direct Catalytic Access to N-Silylated Enamines from Enolizable Imines and Hydrosilanes by Base-Free Dehydrogenative SiN Coupling
  作者：Julia Hermeke、Hendrik F. T. Klare、Martin Oestreich

  DOI：10.1002/chem.201402866

  日期：2014.7.21

  α‐proton rather than α‐deprotonation of the enolizable imine followed by reaction with an electrophilic silicon reagent. The silicon electrophile, stabilized by a sulfur atom, is generated by cooperative activation of an SiH bond at the RuS bond of a tethered ruthenium(II) thiolate complex. After transfer of the silicon cation onto the imine nitrogen atom, the remaining ruthenium(II) hydride fulfills

  报道了合成否则难以制备的N-甲硅烷基化烯胺的方法，该方法是衍生自伯胺的被掩蔽的烯胺。该方法基于甲硅烷基亚胺离子的形成和随后酸化的α-质子的提取，而不是可烯化的亚胺的α-去质子化，然后与亲电子的硅试剂反应。硅电体，通过一个硫原子稳定化，是通过在Si的协同活化产生在茹H键栓系钌（II）硫醇盐配合物的S键。将硅阳离子转移到亚胺氮原子上后，剩余的氢化钌（II）发挥碱的作用。脱质子化和释放出氢气结束了催化循环。净反应是脱氢硅 Ñ烯醇化亚胺和氢硅烷的耦合。
• NMR Spectroscopic Characterization of Charge Assisted Strong Hydrogen Bonds in Brønsted Acid Catalysis
  作者：Nils Sorgenfrei、Johnny Hioe、Julian Greindl、Kerstin Rothermel、Fabio Morana、N. Lokesh、Ruth M. Gschwind

  DOI：10.1021/jacs.6b09243

  日期：2016.12.21

  TPSS-D3/IGLO-III. The combined experimental and theoretical data reveal mainly ion pair complexes providing strong hydrogen bonds with an asymmetric single well potential. The geometries of the hydrogen bonds are not affected by varying the steric or electronic properties of the aromatic imines. Hence, the strong hydrogen bond reduces the degree of freedom of the substrate and acts as a structural anchor

  氢键在布朗斯台德酸催化中起着至关重要的作用。然而，负责底物活化的氢键性质仍在争论中。在这里，我们报告了对 (R)-TRIP 亚胺配合物 (TRIP: 3,3'-Bis(2,4,6-triisopropylphenyl)-1,1'-binaphthyl) 中氢键的性质和几何形状的深入研究-2,2'-二基磷酸氢盐）。通过 NMR 光谱研究，1H 和 15N 化学位移、Steiner-Limbach 相关性、氘同位素效应以及 1JNH、2hJPH 和 3hJPN 的定量值用于确定原子距离（rOH、rNH、rNO）和几何信息。SCS-MP2/CBS//TPSS-D3/def2-SVP 理论水平的计算提供了潜在的表面、原子距离和角度。此外，在 TPSS-D3/IGLO-III 处计算了标量耦合常数。结合实验和理论数据揭示主要离子对复合物提供具有不对称单阱势的强氢键。氢键的几何形状不受改变芳族亚胺的空
• Dual-mode cross-coupling on aromatic imino compounds by dihydridoruthenium catalysts
  作者：Daisuke Hirasawa、Yuichi Watanabe、Takuma Yamahara、Kaku Tanaka、Kiyoshi Sato、Takamichi Yamagishi

  DOI：10.1016/j.mcat.2017.11.015

  日期：2018.6

  of the substrates. By the stoichiometric reaction of N-1-(4-methylphenyl)ethylidene-4-methylbenzylamine with RuH2(CO)(PPh3)3 in the presence of three equivalents of vinylsilane, a novel ruthenium bismetallacylclic complex with two ruthenium-carbon bonds was isolated. This (C,N,C)-bismetallacycle complex was converted to the alkenylated complex by the reaction with two equiv. of vinylsilane. These observations

  在由1-乙酰萘酮或苯乙酮衍生物与苄胺衍生的酮亚胺与三烷氧基乙烯基硅烷RuH 2（PPh 3）4或RuH 2（CO）（PPh 3）3催化剂的催化交叉偶联反应中，各自引起选择性的烯基化和烷基化酮亚胺的芳香环分别（即双模耦合）。烯基化发生在邻位苄基单元的位上（一个或多个）和烷基化发生在邻位的基板的1-arylethylidene部分的位上（一个或多个）。N -1-（4-甲基苯基）亚乙基-4-甲基苄胺与RuH的化学计量反应2（CO）（PPh 3）3在三当量的乙烯基硅烷存在下，分离出具有两个钌-碳键的新型钌双金属钌配合物。通过与两个当量的反应，该（C，N，C）-双金属杂环配合物被转化为烯基化的配合物。乙烯基硅烷。这些观察结果表明，双模式偶联以烯基化顺序进行，随后通过中间双金属环复合物形成而进行烷基化。
• Cycloiridated Helicenes as Chiral Catalysts in the Asymmetric Transfer Hydrogenation of Imines
  作者：Daisuke Sakamoto、Isabel Gay Sánchez、Jiří Rybáček、Jaroslav Vacek、Lucie Bednárová、Markéta Pazderková、Radek Pohl、Ivana Císařová、Irena G. Stará、Ivo Starý

  DOI：10.1021/acscatal.2c01816

  日期：2022.9.2

  The asymmetric synthesis of optically pure and conformationally locked oxabenzo[5]helicenes bearing pyridin-2-yl or isoquinolin-3-yl substituents and their transformation into the corresponding cycloiridated organometallics are described. These helically chiral Cp*IrIII(X)C,N-complexes (X = Cl, I) also contain a configurationally unstable pseudotetrahedral iridium center. This center undergoes epimerization

  描述了带有 pyridin-2-yl 或 isoquinolin-3-yl 取代基的光学纯和构象锁定的氧杂苯并 [5] 螺旋烯的不对称合成及其转化为相应的环化有机金属。这些螺旋手性 Cp*Ir III (X)C,N-配合物 (X = Cl, I) 还包含一个构型不稳定的假四面体铱中心。该中心在室温下进行差向异构化，其相对立体化学，尤其是在固态下，取决于配位配体的性质。环化螺旋烯用于前手性芳族亚胺与甲酸/三乙胺的不对称转移氢化，达到 96:4 er。假设手性转移是由辅助螺旋而不是 Ir III控制的手性铱环的立体中心。
• Catalytic Asymmetric Oxidation of Amines to Hydroxylamines
  作者：Gang Wang、Tian Chen、Kuiyong Jia、Wencheng Ma、Chen-Ho Tung、Lei Liu

  DOI：10.1021/jacs.3c09172

  日期：2023.10.11

  titanium-catalyzed asymmetric oxidation of racemic amines providing a broad range of structurally diverse chiral hydroxylamines with excellent chemo- and enantioselectivity. Notably, hydroxylamines bearing diverse substituent patterns on the stereocenters, including α,α-ester-alkyl, α,α-amide-alkyl, α,α-aryl-alkyl, α,α-alkynyl-alkyl, and α,α-dialkyl, are well tolerated with good functional group compatibility

  手性羟胺是药物和农用化学品中越来越常见的结构元素，但其不对称合成仍然具有挑战性。尽管对映选择性氧化是制备具有较高氧化态的手性氧化物的最直接方法，但不对称甚至非不对称胺氧化成羟胺的问题尚未得到很好的解决。我们报道了钛催化的外消旋胺的不对称氧化，提供了多种结构多样的手性羟胺，具有优异的化学和对映选择性。值得注意的是，羟胺在立构中心上具有不同的取代基模式，包括α,α-酯-烷基、α,α-酰胺-烷基、α,α-芳基-烷基、α,α-炔基-烷基和α,α-二烷基，具有良好的耐受性和良好的官能团相容性。观察到催化剂周转次数高达 5000，选择性因子高达 278。这一发现为手性羟胺作为药物发现的设计元素提供了一个民主化平台，并为具有挑战性的底物的金属催化不对称氧化提供了见解。