piscidic acid | 258849-17-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 苯丙酸
• 英文名称: piscidic acid
• 英文别名: (2S,3R)-2,3-dihydroxy-2-[(4-hydroxyphenyl)methyl]butanedioic acid
• CAS: 258849-17-1
• 化学式: C₁₁H₁₂O₇
• 分子量: 256.212
• InChiKey: TUODPMGCCJSJRH-KWQFWETISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  135
• 氢给体数：
  5
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  piscidic acid 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Total Syntheses of All Four Stereoisomers of Piscidic AcidviaCatalytic Asymmetric Dihydroxylation of (Z)- and (E)-trisubstituted Olefins

  摘要：

  通过 Sharpless 催化，以 (4-hydroxyphenyl)pyruvic acid 为原料，分 6 步对 (Z)- 和 (E)- 三取代烯烃进行不对称二羟基化反应，合成了 (2S，3R)-(+)-piscidic acid 的所有四种立体异构体，且光学纯度很高。(4-羟基苯基)丙酮酸甲酯与(碳氧亚甲基)三苯基膦的维蒂希反应以 3:1 的比例生成(Z)-和(E)-三取代烯烃。用叔丁基二甲基硅醚保护酚羟基后，(Z)-烯烃通过使用手性配体二氢喹啉-1,4-蒽醌基二醚进行不对称二羟基化反应，反应进行率为 89%。通过重结晶，光学纯度提高到大于 99%。使用二氢喹啉-1,4-蒽醌二乙醚可以得到 (2R，3S)-(-)-piscidic acid。在(E)-烯烃的不对称二羟基化过程中，酞嗪配体（二氢喹啉和二氢喹啉-1,4-酞嗪二乙醚）具有很高的等效值。通过相同的脱保护程序，分别得到了 (2S, 3S)-(+)-3-epi-piscidic acid 和 (2R, 3R)-(-)-2-epi-piscidic acid。

  DOI：

  10.1271/bbb.63.1934
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl (2R,3S)-2-(4-hydroxybenzyl)tartrate 在 氢氧化钾 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 piscidic acid
  参考文献：
  名称：

  Total Syntheses of All Four Stereoisomers of Piscidic AcidviaCatalytic Asymmetric Dihydroxylation of (Z)- and (E)-trisubstituted Olefins

  摘要：

  通过 Sharpless 催化，以 (4-hydroxyphenyl)pyruvic acid 为原料，分 6 步对 (Z)- 和 (E)- 三取代烯烃进行不对称二羟基化反应，合成了 (2S，3R)-(+)-piscidic acid 的所有四种立体异构体，且光学纯度很高。(4-羟基苯基)丙酮酸甲酯与(碳氧亚甲基)三苯基膦的维蒂希反应以 3:1 的比例生成(Z)-和(E)-三取代烯烃。用叔丁基二甲基硅醚保护酚羟基后，(Z)-烯烃通过使用手性配体二氢喹啉-1,4-蒽醌基二醚进行不对称二羟基化反应，反应进行率为 89%。通过重结晶，光学纯度提高到大于 99%。使用二氢喹啉-1,4-蒽醌二乙醚可以得到 (2R，3S)-(-)-piscidic acid。在(E)-烯烃的不对称二羟基化过程中，酞嗪配体（二氢喹啉和二氢喹啉-1,4-酞嗪二乙醚）具有很高的等效值。通过相同的脱保护程序，分别得到了 (2S, 3S)-(+)-3-epi-piscidic acid 和 (2R, 3R)-(-)-2-epi-piscidic acid。

  DOI：

  10.1271/bbb.63.1934

文献信息

• Total Syntheses of All Four Stereoisomers of Piscidic Acid<i>via</i>Catalytic Asymmetric Dihydroxylation of (<i>Z</i>)- and (<i>E</i>)-trisubstituted Olefins
  作者：Hiroaki TOSHIMA、Masatoshi SAITO、Teruhiko YOSHIHARA

  DOI：10.1271/bbb.63.1934

  日期：1999.1

  All four stereoisomers of (2S, 3R)-(+)-piscidic acid were synthesized with high optical purity via Sharpless catalytic asymmetric dihydroxylation of (Z)- and (E)-trisubstituted olefins in 6 steps from (4-hydroxyphenyl)pyruvic acid. The Wittig reaction of methyl (4-hydroxyphenyl)pyruvate with (carbomethoxymethylene)triphenylphosphorane gave (Z)- and (E)-trisubstituted olefins in a 3:1 ratio. After protecting the phenolic hydroxyl group as the tert-butyldimethylsilyl ether, the (Z)-olefin was subjected to asymmetric dihydroxylation by using the chiral ligand, dihydroquinidine 1,4-anthraquinonediyl diether, and the reaction proceeded with 89% e.e. Desilylation and subsequent alkaline hydrolysis gave (2S, 3R)-(+)-piscidic acid. The optical purity was increased to >99% e.e. by recrystallization. The use of dihydroquinine 1,4-anthraquinonediyl diether enable (2R, 3S)-(-)-piscidic acid to be obtained. In the asymmetric dihydroxylation of the (E)-olefin, phthalazine ligands (dihydroquinidine and dihydroquinine 1,4-phthalazinediyl diethers) gave high e.e. values. Via the same deprotection procedure, (2S, 3S)-(+)-3-epi-piscidic acid and (2R, 3R)-(-)-2-epi-piscidic acid were respectively obtained.

  通过 Sharpless 催化，以 (4-hydroxyphenyl)pyruvic acid 为原料，分 6 步对 (Z)- 和 (E)- 三取代烯烃进行不对称二羟基化反应，合成了 (2S，3R)-(+)-piscidic acid 的所有四种立体异构体，且光学纯度很高。(4-羟基苯基)丙酮酸甲酯与(碳氧亚甲基)三苯基膦的维蒂希反应以 3:1 的比例生成(Z)-和(E)-三取代烯烃。用叔丁基二甲基硅醚保护酚羟基后，(Z)-烯烃通过使用手性配体二氢喹啉-1,4-蒽醌基二醚进行不对称二羟基化反应，反应进行率为 89%。通过重结晶，光学纯度提高到大于 99%。使用二氢喹啉-1,4-蒽醌二乙醚可以得到 (2R，3S)-(-)-piscidic acid。在(E)-烯烃的不对称二羟基化过程中，酞嗪配体（二氢喹啉和二氢喹啉-1,4-酞嗪二乙醚）具有很高的等效值。通过相同的脱保护程序，分别得到了 (2S, 3S)-(+)-3-epi-piscidic acid 和 (2R, 3R)-(-)-2-epi-piscidic acid。