Fe^II(4,11-dimethyl-1,4,8,11-tetraazabicyclo[6.6.2]hexadecane)(Cl)₂ | 213007-64-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: Fe^II(4,11-dimethyl-1,4,8,11-tetraazabicyclo[6.6.2]hexadecane)(Cl)₂
• 英文别名: Fe^II(Me₂EBC)(Cl)₂；dichloro(4,11-dimethyl-1,4,8,11-tetrazabicyclo[6.6.2]hexadecane)iron(II)；dichloroiron;4,11-dimethyl-1,4,8,11-tetrazabicyclo[6.6.2]hexadecane
• CAS: 213007-64-8
• 化学式: C₁₄H₃₀Cl₂FeN₄
• 分子量: 381.172
• InChiKey: WDSOKTHEJZJVPX-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ammonium hexafluorophosphate 、 Fe^II(4,11-dimethyl-1,4,8,11-tetraazabicyclo[6.6.2]hexadecane)(Cl)₂ 在 溴 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 2.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  铁（III）络合环烷烃的配合物：合成及在酒精和水氧化催化中的用途

  摘要：

  一类铁（III）络合物，包含不同取代的跨桥仙客来（1-R，R'：1-Me，Me，1-Me，Et，1-Et，Et，1-Me，Bn，1-Bn ，Bn）已经准备好并进行了表征。（1-R，R'）络合物通过在水溶液中使用叔丁基氢过氧化物作为氧化剂在绿色条件下催化醇氧化为酮。它们还表现出水氧化（WO）到NaIO 4驱动的分子氧的催化活性，并且发现结果取决于R取代基的空间位阻。使用1-Me，Et（TOF = 1.4 min –1且TON = 111）获得了金属中心的可及性和保护方面的最佳折衷方案。

  DOI：

  10.1002/ejic.201800451
• 作为产物：
  描述：

  在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙醇 、 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 Fe^II(4,11-dimethyl-1,4,8,11-tetraazabicyclo[6.6.2]hexadecane)(Cl)₂
  参考文献：
  名称：

  铁（III）络合环烷烃的配合物：合成及在酒精和水氧化催化中的用途

  摘要：

  一类铁（III）络合物，包含不同取代的跨桥仙客来（1-R，R'：1-Me，Me，1-Me，Et，1-Et，Et，1-Me，Bn，1-Bn ，Bn）已经准备好并进行了表征。（1-R，R'）络合物通过在水溶液中使用叔丁基氢过氧化物作为氧化剂在绿色条件下催化醇氧化为酮。它们还表现出水氧化（WO）到NaIO 4驱动的分子氧的催化活性，并且发现结果取决于R取代基的空间位阻。使用1-Me，Et（TOF = 1.4 min –1且TON = 111）获得了金属中心的可及性和保护方面的最佳折衷方案。

  DOI：

  10.1002/ejic.201800451

文献信息

• Topologically Constrained Manganese(III) and Iron(III) Complexes of Two Cross-Bridged Tetraazamacrocycles
  作者：Timothy J. Hubin、James M. McCormick、Nathaniel W. Alcock、Daryle H. Busch

  DOI：10.1021/ic9912225

  日期：2001.1.1

  the iron(III) complexes, while Mn3+/Mn2+ and Mn4+/Mn3+ couples were observed for the complexes with manganese(III). The manganese chemistry of 1 was studied in depth. The dichloro manganese(III) cation of 1 undergoes facile ligand substitution reactions at the labile, monodentate sites, for example substituting azide for chloride ligands. Air oxidation of the dichloro complex of Mn (1)2+ in basic solution

  4,11-二甲基-1,4,8,11-四氮杂双环[6.6.2]十六烷（1）和4,10-二甲基-1,4,7,10-四氮杂双环[5.5）的Mn3 +和Fe3 +配合物族.2]十四烷（2）是通过二价锰和铁类似物的化学氧化制备的。配体是分别衍生自cylam和cycln的乙烯交联的四氮杂大环。描述了这些配合物的合成和表征，包括X射线晶体结构的测定。结构证据表明，四齿配体在金属离子上施加扭曲的八面体几何形状，其中两个顺式位点被不稳定的配体占据。磁测量结果表明，该复合物具有典型的磁矩高自旋。循环伏安法显示，铁（III）配合物的Fe3 + / Fe2 +对可逆的氧化还原过程，锰（Ⅲ）配合物的Mn3 + / Mn2 +和Mn4 + / Mn3 +对。深入研究了1的锰化学。1的二氯锰（III）阳离子在不稳定的单齿位点进行容易的配体取代反应，例如用叠氮化物代替氯化物配体。在碱性溶液中空气氧化Mn（1）2+的二氯配
• Oxoiron(IV) Complex of the Ethylene-Bridged Dialkylcyclam Ligand Me₂EBC
  作者：Jason England、Jai Prakash、Matthew A. Cranswick、Debasish Mandal、Yisong Guo、Eckard Münck、Sason Shaik、Lawrence Que

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.5b00861

  日期：2015.8.17

  dialkylcyclam ligand, [FeIV(O)(Me2EBC)(NCMe)]2+ (2; Me2EBC = 4,11-dimethyl-1,4,8,11-tetraazabicyclo[6.6.2]hexadecane). Complex 2 has been characterized by UV–vis, 1H NMR, resonance Raman, Mössbauer, and X-ray absorption spectroscopy as well as electrospray ionization mass spectrometry, and its properties have been compared with those of the closely related [FeIV(O)(TMC)(NCMe)]2+ (3; TMC = 1,4,8,11-tetramethyl-1

  我们在此报告乙烯桥联的二烷基环酰胺配体[Fe IV（O）（Me 2 EBC）（NCMe）] 2+（2 ; Me 2 EBC = 4,11-二甲基的氧代铁（IV）配合物的第一个实例-1,4,8,11-四氮杂双环[6.6.2]十六烷）。配合物2的特征在于UV-vis，1 H NMR，共振拉曼光谱，Mössbauer和X射线吸收光谱以及电喷雾电离质谱，其性质已与密切相关的[Fe IV（O ）（TMC）（NCMe）] 2+（3; TMC = 1,4,8,11-四甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷），是对大环四甲基环酰胺配体的典型研究型氧合铁（IV）络合物的深入研究。Me 2 EBC具有与TMC几乎相同的N4供体，但是具有一个乙烯桥来代替TMC的1和8甲基。结果，Me 2 EBC被迫偏离通常在Fe IV（O）（TMC）络合物中发现的反式-I构型，取而代之的是采用折叠式顺式-V立体化学，这需要MeCN配体将顺式与Fe
• The influence of the ligand chelate effect on iron-amine-catalysed Kumada cross-coupling
  作者：Robin B. Bedford、Peter B. Brenner、David Elorriaga、Jeremy N. Harvey、Joshua Nunn

  DOI：10.1039/c6dt01823h

  日期：——

  The application of a variety of iron complexes with chelating amine ligands as pre-catalysts in the representative cross-coupling of 4-tolylmagnesium bromide with cyclohexyl bromide was investigated. The results from this study indicate the performance of the pre-catalyst is inversely proportional to the strength of the chelate or macrocyclic effect of the amine ligand, as determined by the propensity

  研究了具有螯合胺配体作为预催化剂的多种铁配合物在4-甲苯磺酸溴化物与环己基溴化物的代表性交叉偶联中的应用。这项研究的结果表明，预催化剂的性能与胺配体的螯合物强度或大环效应成反比，这取决于配体与过量苄基反应从铁中心置换的倾向。氯化镁。这项研究的发现与催化循环一致，在该催化循环中，螯合胺配体在周转期间未与铁中心配位。
• New Iron(II) and Manganese(II) Complexes of Two Ultra-Rigid, Cross-Bridged Tetraazamacrocycles for Catalysis and Biomimicry
  作者：Timothy J. Hubin、James M. McCormick、Simon R. Collinson、Maria Buchalova、Christopher M. Perkins、Nathaniel W. Alcock、Pawan K. Kahol、Ahasuya Raghunathan、Daryle H. Busch

  DOI：10.1021/ja990366f

  日期：2000.3.1

  The high-spin dichloro Mn2+ and Fe2+ complexes of 4,11 dimethyl-1,4,8,11-tetraazabicyclo[6.6.2]-hexadecane (1) and 4.10-dimethyl-1,4,7,10-tetraazabicyclo[5.5.2]tetradecane (2) provide durable new compounds of these elements for important fundamental studies and applications. The compounds are especially noteable for their exceptional kinetic stabilities and redox activity. The X-ray crystal structures of all four complexes demonstrate that the ligands enforce a distorted octahedral geometry on the metals with two cis sites occupied by labile chloride ligands. Magnetic measurements reveal that all are high spin with typical magnetic moments. Cyclic voltammetry of the complexes shows reversible redox processes at +0.110 and +0.038 V (versus SHE) for the Fe3+/Fe2+ couples of Fe(1)Cl-2 and Fe(2)Cl-2, respectively, while the Mn3+/Mn2+ and Mn4+/Mn3+ couples were observed at +0.585 and +1.343 V, and +0.466 and +1.232 V for the complexes Mn(1)Cl-2 and Mn(2)Cl-2, respectively. Mn2+(1) was found to react with H2O2 and other oxidizing agents to produce the Mn4+(1) complex. The catalytic efficacy of Mn4+(1) in aqueous solution has been assessed in the epoxidation reaction of carbamazepine and hydrogen abstraction reaction with 1,4-cyclohexadiene The complex has been found to be a selective catalyst, exhibiting moderate catalytic activity in oxygen transfer, but significantly more effective catalytic activity in hydrogen abstraction reactions.