<(3R)-5α>-2'-Chlorospiro-3'-one | 162990-19-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: <(3R)-5α>-2'-Chlorospiro-3'-one
• 英文别名: (3R,5S,8R,9S,10S,13R,14S,17R)-2'-chloro-10,13-dimethyl-17-[(2R)-6-methylheptan-2-yl]spiro[1,2,4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-tetradecahydrocyclopenta[a]phenanthrene-3,3'-cyclobutane]-1'-one
• CAS: 162990-19-4
• 化学式: C₃₀H₄₉ClO
• 分子量: 461.171
• InChiKey: NZQHDZYVFGGYDT-SDIGTHNQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.5
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.97
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  <(3R)-5α>-2'-Chlorospiro-3'-one 在 吡啶 、 盐酸羟胺 作用下， 反应 1.0h， 生成 (3R)-2'ξ-chloro-3'-(hydroxyimino)spiro[5α-cholestane-3,1'-cyclobutane]
  参考文献：
  名称：

  甾体α-氯环丁酮肟的贝克曼重排异常：断裂-取代反应

  摘要：

  通过将二氯乙烯酮与甾族烯烃热环加成而容易获得的各种取代方式的α，α-二氯环丁酮被选择性地脱卤并进一步转化为α-氯环丁酮肟。与α-未取代的肟的贝克曼重排相反，用亚硫酰氯处理苯中的α-氯环丁酮肟可得到正常和异常的反应产物。在所有研究的反应中，贝克曼片段化-取代是主要过程。α-氯环丁酮肟的重排是用于酮中羰基碳原子的新功能和不对称烯烃的区域选择性邻位功能化的新方法的关键步骤。在重排中观察到的区域化学反应由半经验计算（AM1）支持。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.11.005
• 作为产物：
  描述：

  3-methylene-5α-cholestane 在 溶剂黄146 、 锌 、 三氯氧磷 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 <(3R)-5α>-2'-Chlorospiro-3'-one
  参考文献：
  名称：

  Paryzek, Zdzislaw; Blaszczyk, Krzysztof, Liebigs Annalen der Chemie, 1990, # 7, p. 665 - 670

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Stereoelectronic and steric effect in the Baeyer–Villiger rearrangement of steroidal α-chlorocyclobutanones
  作者：Zdzisław Paryzek、Hanna Koenig

  DOI：10.1016/j.tet.2012.08.060

  日期：2012.11

  exclusive formation of γ-chloro-γ-lactone results from the migration of the chlorinated substituent (CHCl) versus the alkyl group (CH2), contrary to the expected migratory aptitude. In explaining the unusual regioselectivity observed in these reactions, steric effects and dipole interactions in the formation of the reactive Criegee intermediates are considered and the stereoelectronic effect is postulated

  α-氯环丁酮衍生物的Baeyer-Villiger氧化的区域选择性受到羰基γ位上取代基的显着影响。甾族α-chlorocyclobutanones与反应米在γ氯γ内酯和/或α氯γ内酯取决于四元环的取代模式的形成氯过氧酸的结果。在γ-未取代的α-氯代环丁酮的反应中，γ-氯代-γ-内酯的排他性形成是由于氯化取代基（CHCl）相对于烷基（CH 2）的迁移），与预期的迁徙能力相反。在解释这些反应中观察到的异常区域选择性时，考虑了反应性Criegee中间体形成中的空间效应和偶极相互作用，并且假定立体电子效应比固有的迁移能力更重要。
• Paryzek, Zdzislaw; Blaszczyk, Krzysztof, Liebigs Annalen, 1995, # 2, p. 341 - 344
  作者：Paryzek, Zdzislaw、Blaszczyk, Krzysztof

  DOI：——

  日期：——
• PARYZEK, ZDZISLAW;BLASZCZYK, KRZYSZTOF, LIEBIGS ANN. CHEM.,(1990) N, C. 665-670
  作者：PARYZEK, ZDZISLAW、BLASZCZYK, KRZYSZTOF

  DOI：——

  日期：——