2,2,6-trimethyl-3-(phenylseleno)tetrahydropyran | 114524-30-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: 2,2,6-trimethyl-3-(phenylseleno)tetrahydropyran
• 英文别名: Tetrahydro-2,2,6-trimethyl-3-(phenylselanyl)-2h-pyran；2,2,6-trimethyl-3-phenylselanyloxane
• CAS: 114524-30-0
• 化学式: C₁₄H₂₀OSe
• 分子量: 283.272
• InChiKey: LMCFJUHUHGMPQK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  334.2±42.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.78
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯基氯化硒 、 6-甲基-5-庚烯-2-醇 以 二氯甲烷 为溶剂， 以90%的产率得到2,2,6-trimethyl-3-(phenylseleno)tetrahydropyran
  参考文献：
  名称：

  路易斯碱和酸介导的 2,6-二甲基-庚-5-烯-2-醇苯硒醚化的动力学和机械洞察

  摘要：

  通过高度取代的醇-2,6-二甲基-庚-5-烯-2-醇与苯基硒代卤化物（PhSeCl和PhSeBr）环化形成四氢呋喃环的机械和动力学方面以及量子化学计算，在存在各种路易斯碱（哌啶、三乙胺、吡啶和喹啉）和路易斯酸（CoCl2、SnCl2）作为添加剂的情况下进行了研究。取代的四氢呋喃环是许多天然产物中的常见基序，特别是在生物活性海洋大环内酯中。由于反应中添加剂的存在，实现了高区域选择性，并且在所有研究的反应中获得的四氢呋喃型醚相对于六元环醚过量。此外，通过 UV-Vis 光谱（在 THF 中，在 288 K）研究了由路易斯碱介导的反应的动力学方面，作为伪一级反应。获得的速率常数值证明了添加剂的催化作用，并表明反应速率取决于所用碱的 pKa 值以及它们与 OH-醇基形成氢键的能力。

  DOI：

  10.1007/s11224-015-0570-3

文献信息

• Phenylselenoetherification of some Δ4-alkenols facilitated by pyridine and some Lewis acids
  作者：Biljana M. Šmit、Zorica M. Bugarčić

  DOI：10.1002/jhet.487

  日期：2010.11

  Studies on the phenylselenoetherification of some Δ4‐alkenols in the presence of pyridine and some Lewis acids are described. All alkenols underwent intramolecular cyclization yielding corresponding tetrahydrofuran or tetrahydropyran derivatives. Yield and diastereomeric ratio of the cyclic products depend on counterion of selenylating reagent used. We found that external additives, such as pyridine

  研究一些Δ的phenylselenoetherification 4个在吡啶存在-alkenols和一些路易斯酸说明。所有烯醇都进行分子内环化，得到相应的四氢呋喃或四氢吡喃衍生物。环状产物的产率和非对映异构体比例取决于所用硒化试剂的抗衡离子。我们发现，外部添加剂，例如吡啶和一些与亲电子和/或亲核物质配位的路易斯酸，可用于高效控制环化过程并提高立体诱导水平。J.杂环化​​学。（2010）。
• Electrochemical cyclization of unsaturated hydroxy compounds. Part I. Phenylselenoetherification
  作者：M.Lj. Mihailovic̀、S. Konstantinovic̀、R. Vukic̀evic̀

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)96504-3

  日期：1987.1

  One-step cyclization of alkenols has been accomplished by electrooxidative phenylselenoetherification. The reaction was performed by electrolysis of unsaturated alcohols and diphenyl diselenide in methylene chloride containing tetraethylammonium bromide.

  烯醇的一步环化已通过电氧化苯基硒醚化完成。通过不饱和醇和二苯基二硒化物在含溴化四乙铵的二氯甲烷中的电解进行反应。
• A mild and efficient procedure for alkenols oxyselenocyclization by using ionic liquids
  作者：Marina Kostić、Pedro Verdía、Verónica Fernández‐Stefanuto、Ralph Puchta、Emilia Tojo

  DOI：10.1002/poc.3928

  日期：2019.5

  treatment with phenylselenyl chloride using ionic liquids as solvents/catalyzers has been developed. The reaction proceeds instantaneously under mild conditions with absolute regioselectivity, using primary, secondary, tertiary, and aromatic alcohols, as well as monosubstituted, disubstituted, and trisubstituted alkenols. This procedure provides a new method for the synthesis of substituted tetrahydrofurans

  通过使用离子液体作为溶剂/催化剂，用苯硒基氯进行处理，开发了一种温和而有效的不饱和醇的氧硒环化方法。使用伯，仲，叔和芳族醇，以及单取代，二取代和三取代的烯醇，该反应在温和条件下以绝对的区域选择性瞬时进行。该方法为合成取代的四氢呋喃和四氢吡喃醚（许多具有生物活性的代谢物的前体）提供了一种新方法，从而避免了使用有毒和腐蚀性的催化剂。以前没有离子液体中硒介导的环功能化反应的报道。考虑到[MMIM] [MSO 4 ]的良好结果其易于制备，低粘度，低价格，可回收再利用的能力被选作溶剂/催化剂。量子化学计算（MP2（fc）/ 6-311 + G ** // B3LYP / 6-311 + G **）表明，分子内环化是由离子液体阴离子与羟基之间形成的氢键促进的组烯醇。
• Konstantinovic, Stanimir; Bugarcic, Zorica; Milosavljevic, Slobodan, Liebigs Annalen der Chemie, 1992, # 3, p. 261 - 268
  作者：Konstantinovic, Stanimir、Bugarcic, Zorica、Milosavljevic, Slobodan、Schroth, Gerhard、Mihailovic, Mihailo Lj.

  DOI：——

  日期：——
• Electrochemical cyclization of unsaturated hydroxy compounds. Phenylselenoetherification and phenylselenolactonization
  作者：R. Vukićevic、S. Konstantinovic、M.Lj. Mihailovic

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87074-5

  日期：1991.1

  Phenylselenoetherification and phenylselenolactonization were performed in one step by electrolysis of unsaturated alcohols or carboxylic acids and diphenyl diselenide in organic solvent containing halide ions as mediators.