tert-butyl but-2-yn-1-yl(1-methyl-4-oxocyclohexa-2,5-dien-1-yl)carbamate | 1448451-12-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl but-2-yn-1-yl(1-methyl-4-oxocyclohexa-2,5-dien-1-yl)carbamate
• 英文别名: tert-butyl but-2-yn-1-yl(1-methyl-4-oxocyclohexa-2,5-dien-1-yl)-carbamate
• CAS: 1448451-12-4
• 化学式: C₁₆H₂₁NO₃
• 分子量: 275.348
• InChiKey: USQGLRAXZFMYAA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  46.61
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl but-2-yn-1-yl(1-methyl-4-oxocyclohexa-2,5-dien-1-yl)carbamate 在 氟化铵 、 [rhodium(III)(bis(COCH₂CH(s-Bu)N)phenyl)(OAc)2(H₂O)] 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 tert-butyl (3aS,7aS,Z)-3-ethylidene-7a-methyl-5-oxo-2,3,3a,4,5,7a-hexahydro-1H-indole-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  铑配合物催化炔基环己二酮的对映选择性还原环化

  摘要：

  尽管已经建立了各种类型的1,6-烯炔的不对称环化反应，但简单的不对称还原环化反应仍然不发达。在这项研究中，通过手性钳铑催化剂开发了炔基束缚的环己二酮（1,6-烯炔）的对映选择性还原环化，得到具有高对映选择性（90-99% ee）的顺式氢苯并呋喃和顺式氢吲哚。此外，还介绍了针对 SARS-CoV-2 3CL pro 的几种合成应用和初步抑制活性研究。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c01276
• 作为产物：
  描述：

  1-溴-2-丁炔 、 tert-butyl (1-methyl-4-oxocyclohexa-2,5-dien-1-yl)carbamate 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 tert-butyl but-2-yn-1-yl(1-methyl-4-oxocyclohexa-2,5-dien-1-yl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  钯催化的1,6-烯和炔的不对称[2 + 2 + 2]环加成反应

  摘要：

  建立了新颖且直接的炔烃系环己二酮与内部炔烃的钯催化不对称[2 + 2 + 2]环加成反应。非对映选择性地以中等到优异的产率制备了广泛存在的稠合三环氢萘呋喃和氢萘吡咯骨架。一步芳构化工艺提供了一种新的途径，可以轻松地从上述环加成产物中获得重要的含苯三环。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2020.131862

文献信息

• Pd(0)-Catalyzed Asymmetric Cyclization/Coupling Cascade of Alkyne-Tethered Unsaturated Carbonyls: Development and Mechanism Elucidation
  作者：Yi Zhang、Lei Zhu、Xue Song、Xiao-Jun Wang、Bo Zhu、Qin Ouyang、Wei Du、Ying-Chun Chen

  DOI：10.1021/jacs.3c12685

  日期：2024.3.6

  alkyne-tethered unsaturated carbonyls, and a new desymmetrizative and asymmetric cyclization/coupling cascade of bis-alkyne-tethered enones is further realized efficiently, furnishing diversely structured frameworks with high stereoselectivity. Moreover, kinetic transformation for various racemic alkyne-tethered enones can be accomplished under similar catalytic conditions, and unusual kinetic reactions

  虽然 Pd(0) 催化的炔系不饱和羰基底物的环化已有报道，但其机制尚未得到很好的阐明，并且潜在的不对称版本仍有待开发。在这里，我们公开了手性Pd(0)配合物可以有效促进炔烃束缚的环己二烯酮在CH 3 OH中的去对称环化，并且所得的Pd(II)中间体进一步经历一系列串联偶联反应，包括Suzuki、Sonogashira、甚至在没有额外偶联伴侣的情况下通过 CH 3 OH 进行化学选择性还原。因此，具有四或三取代的外型烯烃基序的广谱氢苯并呋喃衍生物以独特的顺式双官能化模式构建，具有中等至出色的对映选择性。此外，这种对映选择性方案可以很好地扩展到线性炔烃束缚的不饱和羰基，并且进一步有效地实现了双炔烃束缚烯酮的新的去对称和不对称环化/偶联级联，提供了具有高立体选择性的多样化结构框架。此外，各种外消旋炔系烯酮的动力学转化可以在相似的催化条件下完成，并且通过化学选择性地进行Suzuki或Sonogashira偶联或CH
• Cu-Catalyzed Asymmetric Borylative Cyclization of Cyclohexadienone-Containing 1,6-Enynes
  作者：Ping Liu、Yuki Fukui、Ping Tian、Zhi-Tao He、Cai-Yun Sun、Nuo-Yi Wu、Guo-Qiang Lin

  DOI：10.1021/ja404593c

  日期：2013.8.14

  The first Cu-catalyzed asymmetric borylative cyclization of cyclohexadienone-containing 1,6-enynes is achieved through a tandem process: selective beta-borylation of propargylic ether and subsequent conjugate addition to cyclohexadienone. The reaction proceeds with excellent regioselectivity and enantioselectivity to afford an optically pure cis-hydrobenzofuran framework bearing alkenylboronate and enone substructures. Furthermore, the resulting bicyclic products could be converted to bridged and tricyclic ring structures. This method extends the realm of Cu-catalyzed asymmetric tandem reactions using bis(pinacolato)diboron (B(2)pin(2)).