methyl cis-<5-oxy-3-cyclohexene-1-carboxylate> | 144681-43-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: methyl cis-<5-oxy-3-cyclohexene-1-carboxylate>
• 英文别名: methyl cis-{5-[N-(1-naphthyl)carbamoyl]oxy-3-cyclohexene-1-carboxylate}
• CAS: 144681-43-6
• 化学式: C₁₉H₁₉NO₄
• 分子量: 325.364
• InChiKey: MEXAOYQRTAFTNS-LSDHHAIUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  64.63
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  lithium diethyl malonate 、 methyl cis-<5-oxy-3-cyclohexene-1-carboxylate> 在 四(三苯基膦)钯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 diethyl 2-[(1S,5S)-5-methoxycarbonylcyclohex-2-en-1-yl]propanedioate 、
  参考文献：
  名称：

  钯催化的烯丙基取代的立体化学：（π-烯丙基）钯配合物形成中的顺反二分法及其平衡

  摘要：

  已经研究了钯（0）催化的烯丙基取代的机理，目的是发现中间（π-烯丙基）钯配合物是否可以以合成方式替代众所周知的抗机理而出现。使用（二苯基膦基）乙酸酯作为离去基团和立体化学偏向的底物30b和35b，已经获得了用于顺式立体化学的证据（30b → 31和35b → 36）。起始烯丙基酯中的严重空间拥塞促进了立体化学的这种逆转（这损害了普通的抗-机制），并通过Pd（0）试剂与离去基团的预配位得到增强。后者的作用显然降低了活化熵。与环己烯衍生物10b的，18B，和19B和无环衬底25b中，其中的空间位阻不操作，该抗-mechanism产生η 3 -complexes占优势甚至对于（二苯基膦基）乙酸盐。在升高的温度下，η快速平衡3 -complexes（13 ⇄ 14和20 ⇄ 21在与亲核试剂反应之前已观察到）。该作用归因于作为钯的配体的（二苯基膦基）乙酸根离子的存在。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)88263-6
• 作为产物：
  描述：

  cis-methyl 5-hydroxycyclohex-3-enecarboxylate 、 1-Alapha-萘异氰酸酯 以 氯仿 为溶剂， 反应 72.0h， 以39%的产率得到methyl cis-<5-oxy-3-cyclohexene-1-carboxylate>
  参考文献：
  名称：

  钯催化的烯丙基取代的立体化学：（π-烯丙基）钯配合物形成中的顺反二分法及其平衡

  摘要：

  已经研究了钯（0）催化的烯丙基取代的机理，目的是发现中间（π-烯丙基）钯配合物是否可以以合成方式替代众所周知的抗机理而出现。使用（二苯基膦基）乙酸酯作为离去基团和立体化学偏向的底物30b和35b，已经获得了用于顺式立体化学的证据（30b → 31和35b → 36）。起始烯丙基酯中的严重空间拥塞促进了立体化学的这种逆转（这损害了普通的抗-机制），并通过Pd（0）试剂与离去基团的预配位得到增强。后者的作用显然降低了活化熵。与环己烯衍生物10b的，18B，和19B和无环衬底25b中，其中的空间位阻不操作，该抗-mechanism产生η 3 -complexes占优势甚至对于（二苯基膦基）乙酸盐。在升高的温度下，η快速平衡3 -complexes（13 ⇄ 14和20 ⇄ 21在与亲核试剂反应之前已观察到）。该作用归因于作为钯的配体的（二苯基膦基）乙酸根离子的存在。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)88263-6