1-lithium-2-tert-butyl-1,2-dihydropyridine | 42540-75-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氮杂环化合物
• 英文名称: 1-lithium-2-tert-butyl-1,2-dihydropyridine
• 英文别名: [1-Li-2-tBu(NC₅H₅)]；1-Lithium-2-tert.-butyl-1,2-dihydropyridin；lithium;2-tert-butyl-2H-pyridin-1-ide
• CAS: 42540-75-0
• 化学式: C₉H₁₄N*Li
• 分子量: 143.158
• InChiKey: KPAXVIQQZLWGQW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.14
• 重原子数：
  11.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  14.1
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-lithium-2-tert-butyl-1,2-dihydropyridine 在 RbOC(Me)2Et 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以75%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  碳氢化合物可溶性碱金属氢化铝替代品[ATES]

  摘要：

  饱和2,2,6,6-四甲基哌啶（TMP）长期以来在合成中发挥着关键作用，在这里与不饱和二氢吡啶单元2- t BuC 5 H 5 N结合，都有助于一系列碱金属的稳定性通过与碱金属阳离子进行非共价相互作用形成铝酸盐结构，其程度取决于碱金属。

  DOI：

  10.1002/chem.202201085
• 作为产物：
  描述：

  吡啶 、 叔丁基锂 以 正己烷 为溶剂， 以83%的产率得到1-lithium-2-tert-butyl-1,2-dihydropyridine
  参考文献：
  名称：

  轻松合成真正可溶于烷烃但可分离的氢化锂转移试剂。

  摘要：

  已分离出1-锂硫基-2-丁基-1,2-二氢吡啶，通常将其形成为吡啶被（正-或叔-）丁基锂亲核取代（加成/消除）的中间体。线性取代的异构体是聚合的，而支链的取代异构体是环三聚体。后一种配合物的低聚反应具有优异的己烷溶解度，使其成为非极性脂族介质中的优异氢化锂源。叔丁基配合物的Me6TREN稳定单体代表了第一个1,2-二氢吡啶基锂配合物，将在晶体学上进行表征。

  DOI：

  10.1039/c4cc06421f
• 作为试剂：
  描述：

  2,4,6-三甲基苯甲醛 、 频那醇硼烷 在 1-lithium-2-tert-butyl-1,2-dihydropyridine 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以99%的产率得到4,4,5,5-tetramethyl-2-((2,4,6-trimethylbenzyl)oxy)-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  1-碱金属-2-烷基-1，2-二氢吡啶类：可溶性氢化物代用品，用于催化脱氢偶联和硼氢化反应。

  摘要：

  氢化锂替代物1-锂-2-叔丁基-1,2-二氢吡啶（1tLi）具有出色的烃溶解度，在氢气下可将Me2 NH·BH3转化为[NMe2 BH2] 2（89％转化率）竞争条件（2.5 mol％，60 h，80°C，甲苯溶剂）相对于先前报道的LiN（SiMe3）2具有竞争性。钠和钾二氢吡啶同类物可产生相似的[NMe2 BH2] 2高产率，但需要更长的时间。将溶剂转换为吡啶会引起脱氢偶联产物比率的显着变化，其中（NMe2）2 BH优于[NMe2 BH2] 2（例如1tLi的94％：2％）。证明其多功能性，预催化剂1tLi也成功地促进了频哪醇硼烷与某些醛和酮之间的硼氢化反应。尽管在空间上需要羰基的底物需要更长的时间，但大多数反应在15分钟内就几乎可以定量转化为硼氢化产物。讨论了这些稀有实例的第1组金属催化过程的机理。

  DOI：

  10.1002/chem.201703609

文献信息

• Lithium Dihydropyridine Dehydrogenation Catalysis: A Group 1 Approach to the Cyclization of Diamine Boranes
  作者：Ross McLellan、Alan R. Kennedy、Samantha A. Orr、Stuart D. Robertson、Robert E. Mulvey

  DOI：10.1002/anie.201610905

  日期：2017.1.19

  a ruthenium catalyst, a 1‐lithium‐2‐alkyl‐1,2‐dihydropyridine complex is shown to be a competitive alternative dehydrogenation catalyst for the transformation of diamine boranes into cyclic 1,3,2‐diazaborolidines, which can in turn be smoothly arylated in good yields. This study established the conditions and solvent dependence of the catalysis through NMR monitoring, with mechanistic insight provided

  在以前仅限于钌催化剂的反应中，1-锂-2-烷基-1，2-二氢吡啶配合物被证明是将二胺硼烷转化成环状1,3,2-二氮杂硼烷的竞争性脱氢催化剂。进而可以顺利收成丰厚的芳草。这项研究通过NMR监测（包括DOSY实验）和几种模型硫代中间体的X射线晶体学研究提供了机理上的了解，从而通过NMR监测确定了催化的条件和溶剂依赖性。
• Accessible heavier s-block dihydropyridines: structural elucidation and reactivity of isolable molecular hydride sources
  作者：Samantha A. Orr、Alan R. Kennedy、John J. Liggat、Ross McLellan、Robert E. Mulvey、Stuart D. Robertson

  DOI：10.1039/c5dt04224k

  日期：——

  using metal tert-butoxide (Na/K) has resulted in the first preparation and isolation of a series of heavier alkali metal dihydropyridines. By employing donors, TMEDA, PMDETA and THF, five new metallodihydropyridine compounds were isolated and fully characterised. Three distinct structural motifs have been observed; a dimer, a dimer of dimers and a novel polymeric dihydropyridylpotassium compound, and

  使用金属叔丁醇（Na / K）对1-硫代-2-叔丁基-1，2-二氢吡啶进行简单的易位反应，导致了一系列较重的碱金属二氢吡啶的首次制备和分离。通过使用供体，TMEDA，PMDETA和THF，分离并充分表征了五种新的金属二氢吡啶化合物。已经观察到三个不同的结构基序。讨论了二聚体，二聚体的二聚体和新型的聚合的二氢吡啶基钾化合物，以及其中阳离子π相互作用的影响。热挥发性分析表明，这些配合物具有用作简单可分离的氢化钠或氢化钾替代物的潜力，这在与二苯甲酮的测试反应中得到了证实。
• Double nucleophilic addition. A new one-pot synthesis of 2-alkyl- and 2-phenyl-5-hydrazinopyridine from pyridine
  作者：Lin-hua Zhang、Zhulin Tan

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)00340-3

  日期：2000.4

  A new method for the synthesis of 2-alkyl- and 2-phenyl-5-hydrazinopyridine has been developed. Nucleophilic addition on pyridine by alkyl or phenyl lithium reagents generated a 2-substituted dihydropyridine anion that reacts with di-t-butyl azodicarboxylate to form 2,5-disubstituted dihydropyridine. Conversion of the dihydropyridines to pyridines was achieved by a mild air oxidation.

  已经开发了合成2-烷基和2-苯基-5-肼基吡啶的新方法。上吡啶亲核加成被烷基或苯基锂试剂生成的2-取代的二氢吡啶的阴离子起反应与二吨丁基偶氮二羧酸酯，以形成2,5-二取代的二氢吡啶。通过温和的空气氧化将二氢吡啶转化为吡啶。
• Incorporating Trimethylaluminium into the Structures of Alkali Metal (Li, Na, K, Cs) dihydropyridines
  作者：Shay P. Docherty、Sumanta Banerjee、William Clegg、Fiona J. Palin、Alan R. Kennedy、Stuart D. Robertson、Robert E. Mulvey

  DOI：10.1002/zaac.202200356

  日期：2023.3

  yldihydropyridines with AlMe3 in the presence of a polydentate N-donor ligand has delivered four crystallographically verified alkali-metal aluminates [donor⋅AM(μ-tBuDHP)AlMe3]n (1, AM=Li, donor=TMEDA, n=1; 2, AM=Na, donor=PMDETA, n=1; 3, AM=K, donor=PMDETA, n=2; 4, AM=Cs, donor=PMDETA, n=∞; TMEDA=N,N,N′,N′-tetramethylethylenediamine; PMDETA=N,N,N′,N′′,N′′-pentamethyldiethylenetriamine). While the

  在多齿N-供体配体存在下，等摩尔量的 1-碱金属-2-叔丁基二氢吡啶与 AlMe 3的共络合产生了四种经结晶学验证的碱金属铝酸盐 [donor⋅AM(μ- t BuDHP)AlMe 3 ] n ( 1 , AM=Li, donor=TMEDA, n=1; 2 , AM=Na, donor=PMDETA, n=1; 3 , AM=K, donor=PMDETA, n=2; 4 , AM= Cs, donor=PMDETA, n=∞; TMEDA= N , N , N' , N' -tetrAMethylethylenediAMine; PMDETA= N , N , N', N'' , N'' -五甲基二亚乙基三胺）。虽然单体配合物 ( 1 , 2 ) 和聚合物配合物 ( 4 ) 是热稳定的，但二聚配合物 ( 3 ) 经历歧化过程，产生已知的离子分离均阴离子配合物 [K ⋅ (PMDETA)
• ONDRUS T. A.; KNAUS E. E.; GIAM C. S., CAN. J. CHEM., 1979, 57 NO 18, 2342-2349
  作者：ONDRUS T. A.、 KNAUS E. E.、 GIAM C. S.

  DOI：——

  日期：——