(S)-(1-benzylpyrrolidin-2-yl)bis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)methanol | 1206166-84-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: (S)-(1-benzylpyrrolidin-2-yl)bis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)methanol
• 英文别名: (S)-(1-benzylpyrrolidin-2-yl)bis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]methanol；(S)-(1-benzylpyrrolidin-2-yl)bis(3,5-bistrifluoromethylphenyl)methanol
• CAS: 1206166-84-8
• 化学式: C₂₈H₂₁F₁₂NO
• 分子量: 615.462
• InChiKey: RFDAVPCAUJIPEH-QHCPKHFHSA-N

物化性质

• 熔点：
  96-97 °C
• 沸点：
  443.2±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.425±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.66
• 重原子数：
  42.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  23.47
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(1-benzylpyrrolidin-2-yl)bis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)methanol 在 palladium on activated carbon 、 氢气 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 18.0h， 以90%的产率得到(S)-α,α-双[3,5-双(三氟甲基)苯基]-2-吡咯烷甲醇
  参考文献：
  名称：

  环状烯酮的分子内[2 + 2]光环加成：路易斯酸的选择性控制及其机理意义

  摘要：

  在存在λ = 366 nm的条件下进行辐照时，以对映选择性的方式进行3-烯基-2-环烯酮的分子内[2 + 2]光环加成反应（九个代表性实例，产率为54-86％，ee为76-96％ee）。 AlBr 3活化的恶唑硼烷作为路易斯酸。对脯氨酸衍生的恶唑硼烷的广泛筛选表明，对映体的分化很大程度上取决于杂环3位上芳基的性质。路易斯酸-底物复合物的DFT计算表明，有吸引力的分散力可能是改变结合模式的原因。催化的[2 + 2]光环加成反应在三重态超表面上进行，量子产率为0.05。通过优化倍半萜烯（±）-斜体的简明全合成中的关键步骤，可以说明路易斯酸对给定的分子内[2 + 2]光环加成反应的积极作用。

  DOI：

  10.1002/chem.201901304
• 作为产物：
  描述：

  L-脯氨酸 在 氯化亚砜 、 碘 、 magnesium 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 29.08h， 生成 (S)-(1-benzylpyrrolidin-2-yl)bis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)methanol
  参考文献：
  名称：

  环状烯酮的分子内[2 + 2]光环加成：路易斯酸的选择性控制及其机理意义

  摘要：

  在存在λ = 366 nm的条件下进行辐照时，以对映选择性的方式进行3-烯基-2-环烯酮的分子内[2 + 2]光环加成反应（九个代表性实例，产率为54-86％，ee为76-96％ee）。 AlBr 3活化的恶唑硼烷作为路易斯酸。对脯氨酸衍生的恶唑硼烷的广泛筛选表明，对映体的分化很大程度上取决于杂环3位上芳基的性质。路易斯酸-底物复合物的DFT计算表明，有吸引力的分散力可能是改变结合模式的原因。催化的[2 + 2]光环加成反应在三重态超表面上进行，量子产率为0.05。通过优化倍半萜烯（±）-斜体的简明全合成中的关键步骤，可以说明路易斯酸对给定的分子内[2 + 2]光环加成反应的积极作用。

  DOI：

  10.1002/chem.201901304

文献信息

• London Dispersion Interactions Rather than Steric Hindrance Determine the Enantioselectivity of the Corey–Bakshi–Shibata Reduction
  作者：Christian Eschmann、Lijuan Song、Peter R. Schreiner

  DOI：10.1002/anie.202012760

  日期：2021.2.23

  experimental studies for a series of modified CBS catalysts equipped with dispersion energy donors (DEDs) in the catalysts and the substrates. Our results demonstrate that attractive LD interactions between the catalyst and the substrate, rather than steric repulsion, determine the selectivity. As a key outcome of our study, we were able to improve the catalyst design for some challenging CBS reductions.

  众所周知的Corey-Bakshi-Shibata（CBS）还原是一种从前手性酮不对称合成醇的有效方法，通常具有高收率和出色的选择性。多年来，虽然空间排斥一直是观察到的高对映选择性的关键因素，但我们证明，伦敦分散（LD）相互作用至少对对映歧视同样重要。我们通过对一系列改性的CBS催化剂进行详细的计算和实验研究的组合来举例说明这一点，这些催化剂在催化剂和底物中配备了分散能供体（DED）。我们的结果表明，催化剂与底物之间有吸引力的LD相互作用而非空间排斥决定了选择性。作为我们研究的关键成果，