4-allylisochroman-3-one | 220929-44-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: 4-allylisochroman-3-one
• CAS: 220929-44-2
• 化学式: C₁₂H₁₂O₂
• 分子量: 188.226
• InChiKey: FOGHLAVALZWTDP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  N-((2-((allyloxy)methyl)phenyl)ethynyl)-N-methylmethanesulfonamide 在 水 、 双三氟甲烷磺酰亚胺 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以85%的产率得到4-allylisochroman-3-one
  参考文献：
  名称：

  串联分子内烷氧基化/克莱森重排后的无金属烯烃碳氧化：立体控制获得桥联[4.2.1]内酯†

  摘要：

  在过去的几十年里，烯烃的碳氧化作用引起了人们的广泛关注，因为这种方法提供了一种有效获取各种含氧分子的方法，特别是有价值的O-杂环。然而，通过直接 C-O 裂解进行催化烯烃碳氧化的例子非常少，并且这些情况下的 C-O 裂解总是由过渡金属催化的氧化加成引发。我们在这里报告了一种新型的布朗斯台德酸催化的分子内烷氧基化引发的串联序列，它代表了第一个无金属的分子内烷氧基化/克莱森重排。值得注意的是，发现了前所未有的布朗斯台德酸催化分子内烯烃通过碳正离子途径插入 C-O 键。该方法可以立体控制合成有价值的吲哚稠合桥[4.2.1]内酯，从而可以在单个合成步骤中从无环前体轻松获得生物学相关的支架。此外，这种不对称级联环化也可以通过使用无痕手性导向基团来实现。对照实验有利于该过程碳正离子途径的可行性。此外，生物学测试表明，其中一些新合成的吲哚稠合内酯表现出作为针对不同乳腺癌细胞、黑色素瘤细胞和食道癌细胞的抗肿瘤药物的生物活性。

  DOI：

  10.1039/c9sc00079h

文献信息

• Synthesis of functionalized 3-isochromanones <i>via</i> metal-free intramolecular alkoxylation-initiated cascade cyclization
  作者：Ying-Qi Zhang、Xin-Qi Zhu、Yin Xu、Hao-Zhen Bu、Jia-Le Wang、Tong-Yi Zhai、Jin-Mei Zhou、Long-Wu Ye

  DOI：10.1039/c9gc01030k

  日期：——

  A metal-free intramolecular alkoxylation-initiated cascade cyclization of allyl ether-tethered ynamides has been developed. Various highly functionalized 3-isochromanones can be obtained in generally good to excellent yields under mild reaction conditions. Moreover, this asymmetric cyclization has also been realized via a stereocontrolled [3,3] rearrangement by employing a traceless chiral directing

  已经开发了一种无金属的烯丙基醚链式酰胺的分子内烷氧基化引发的级联环化反应。在温和的反应条件下，通常可以以良好的产率获得各种高度官能化的3-异色酮。而且，这种不对称环化也已经通过采用无痕手性导向基团通过立体控制的[3，3]重排而实现。另外，在带有苯基取代的烯烃的炔酰胺底物的情况下，观察到意外的[1,3] O-C重排，这与相关的金催化显着不同。
• Dual Nucleophilic/Electrophilic Capture of In Situ Generated Iminium Ethers: Towards the Synthesis of Functionalized Amide Building Blocks
  作者：Bo Peng、Daniel H. O'Donovan、Igor D. Jurberg、Nuno Maulide

  DOI：10.1002/chem.201203293

  日期：2012.12.14

  linear amides into a diverse range of branched, functionalized products by conversion to iminium esters is followed by sequential treatment with nucleophiles and electrophiles (see scheme). The method takes advantage of a novel Claisen rearrangement and the use of aromatic substrates greatly facilitates the formation of the intermediate iminium ether.

  重新排列羽毛：将简单的线性酰胺通过转化为亚氨基酯转化为各种支化的官能化产物，然后依次用亲核试剂和亲电试剂进行处理（参见方案）。该方法利用了新颖的克莱森重排，并且芳族底物的使用极大地促进了中间体亚胺醚的形成。