(1,1,1-tris-[N(2)-(1,1,3,3-tetramethylguanidino)ethyl]amine)copper(I) cation | 395640-69-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: (1,1,1-tris-[N(2)-(1,1,3,3-tetramethylguanidino)ethyl]amine)copper(I) cation
• 英文别名: (copper(I))(tris-(2-(N-tetramethylguanidyl)ethyl)amine)(1+)；[N(CH2CH2NC(NMe2)2)3Cu](1+)；[(TMG3tren)Cu(I)](1+)
• CAS: 395640-69-4
• 化学式: C₂₁H₄₈CuN₁₀
• 分子量: 504.225
• InChiKey: YFBONHUIIPSHGW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.28
• 重原子数：
  32.0
• 可旋转键数：
  9.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  59.76
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1,1,1-tris-[N(2)-(1,1,3,3-tetramethylguanidino)ethyl]amine)copper(I) cation 、 氧气 以 2-甲基四氢呋喃 为溶剂， 生成 (η1-dioxygen)(1,1,1-tris(2-[N2-(1,1,3,3-tetramethylguanidino)]ethyl)amine)copper(I)(1+)
  参考文献：
  名称：

  铜 (II)-超氧化物化合物中的激发波长相关的 O2 释放：激光闪光-光解实验和理论研究

  摘要：

  铜 (II)-超氧化物合成复合物 [(TMG3tren)Cu(II)(O2)](+) (1) 和 [(PV-TMPA)Cu(II)(O2)](+) (2) 的辐照用可见光在 2-甲基四氢呋喃 (MeTHF) 溶剂中在低温下直接光生 O2 气体（1 从 -40 °C 到 -70 °C，2 从 -125 到 -135 °C）。O2 释放量取决于波长：λexc = 436 nm，φ = 0.29（对于 1），φ = 0.11（对于 2），λexc = 683 nm，φ = 0.035（对于 1），φ = 0.078（对于 2） )，然后是与 [(TMG3tren)Cu(I)](+) (3) 和 [(PV-TMPA)Cu(I)](+) (4) 的快速 O2 复合。确定了 O2 重新结合到铜 (I) 中心 (~10 kJ mol(-1)) 和 O2 从超氧化物化合物 1 (45 kJ mol(-1))

  DOI：

  10.1021/ja4115314
• 作为产物：
  描述：

  [(1,1,1-tris[2-[N²-(1,1,3,3-tetramethylguanidino)]ethyl]amine)Cu^II(O2^•-)]⁺(B(C₆F₅)₄^-) 生成 (1,1,1-tris-[N(2)-(1,1,3,3-tetramethylguanidino)ethyl]amine)copper(I) cation
  参考文献：
  名称：

  铜（II）超氧配合物的反应导致CH和OH底物的氧化：模拟铜单加氧酶CH的羟基化。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200704389

文献信息

• Evidence for Cu−O₂ Intermediates in Superoxide Oxidations by Biomimetic Copper(II) Complexes
  作者：Valeriy V. Smirnov、Justine P. Roth

  DOI：10.1021/ja056741n

  日期：2006.3.1

  transfer. Rather a mechanism involving formation of a CuO2 intermediate prior to the loss of O2 in the rate-determining step is proposed. Calculations of similar inverse isotope effects, using stretching frequencies of CuO2 adducts generated from copper(I) complexes and O2, suggest that the intermediate has a superoxo structure. The use of 18O isotope effects to relate activated oxygen intermediates in enzymes

  [Cu(II)(L)](OTf)2 和 [Cu(II)N3(L)](OTf) (L = TEPA: tris(2-pyridylethyl)amine or TMPA: tris(2-吡啶基甲基）胺；OTf = 三氟甲磺酸盐）与超氧化物 (O2*-) 反应形成 [Cu(I)(L)](OTf) 和 O2。基于停流实验和竞争性氧 (18O) 动力学同位素对 (16,16)O2*- 和 (18,16)O2*- ((16,16) k/(18,16)k)。(16,16)k/(18,16)k 落在从 0.9836 +/- 0.0043 到 0.9886 +/- 0.0078 的窄范围内，对于具有不同配位几何形状和跨越 0.67 V 范围。结果与涉及决定速率的 O2*-结合或一步电子转移的机制不一致。而是提出了一种机制，涉及在速率确定步骤中损失 O2 之前形成 CuO2 中间体。使用由铜 (I) 配合物和