{P(R,S),3R,4R,P'(R,S)}-1-(t-butoxycarbonyl)-3,4-bis(phenylphosphino)pyrrolidine | 205314-33-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氮杂环丁烷
• 英文名称: {P(R,S),3R,4R,P'(R,S)}-1-(t-butoxycarbonyl)-3,4-bis(phenylphosphino)pyrrolidine
• 英文别名: (P(R,S),3R,4R,P'(R,S))-1-(tert-Butoxycarbonyl)-3,4-bis(phenylphosphanyl)pyrrolidin
• CAS: 205314-33-6
• 化学式: C₂₁H₂₇NO₂P₂
• 分子量: 387.398
• InChiKey: OFDYQURLRPDODX-RTBURBONSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.98
• 重原子数：
  26.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  29.54
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  {P(R,S),3R,4R,P'(R,S)}-1-(t-butoxycarbonyl)-3,4-bis(phenylphosphino)pyrrolidine 在 双氧水 、 氢化钾 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 -1-(tert-Butoxycarbonyl)-3,4-bis<(2-methoxybenzyl)oxophenylphosphoranyl>pyrrolidin
  参考文献：
  名称：

  Nagel, Ulrich; Bublewitz, Alexander, Chemische Berichte, 1992, vol. 125, # 5, p. 1061 - 1072

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  苯基二氯化磷 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 lithium aluminium tetrahydride 、 氢化钾 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 {P(R,S),3R,4R,P'(R,S)}-1-(t-butoxycarbonyl)-3,4-bis(phenylphosphino)pyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  Nagel, Ulrich; Bublewitz, Alexander, Chemische Berichte, 1992, vol. 125, # 5, p. 1061 - 1072

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Enantioselektive Katalyse, XVIII Der Einfluß nicht koordinierter Stereozentren auf die enantioselektive Hydrierung/Enantioselective Catalysis, XVIII The Influence of Non-Coordinated Stereocenters on the Enantioselective Hydrogenation
  作者：Ulrich Nagel、Christoph Roller

  DOI：10.1515/znb-1998-0213

  日期：1998.2.1

  3,4-Bis[2-(methyl-phenyl-oxophosphanyl)-ethyl]phenyl-phosphanyl}pyrrolidines have be­en synthesized by Michael Addition from the corresponding methyl-phenyl-vinyl-phosphane oxides and 3,4-bis(phenylphosphino)pyrrolidines. For purification of the ligands palladium complexes were used and with the enantiomerically pure ligands Rh complexes have been pre­pared. The catalyst has 6 stereogenic centers. In the hydrogenation of Z-α-acetamidocinnamic acid all six stereogenic centers have an influence on the enantioselectivity. The influence is strongest from the C stereocenters of the pyrrolidine ring. Less important are the stereogenic centers on the coordinated P atoms. The influence of the stereocenters on the non-coordinated P = O groups is the least, but it is not negligible. The ee values obtained with the ligands containing P = O groups are much lower than those obtained with ligands which are substituted only with aryl groups. Ketones are hydrogenated with only low ee’s.

  《摘要》 3,4-双[2-(甲基苯基氧代磷基)-乙基]苯基磷基}吡咯烷已通过从相应的甲基苯基乙烯磷氧化物和3,4-双(苯基磷基)吡咯烷的Michael加成合成。为了纯化配体，使用了钯配合物，并利用对映纯配体制备了Rh配合物。该催化剂有6个立体异构中心。在对Z-α-乙酰基肉桂酸的氢化反应中，所有六个立体异构中心对对映选择性产生影响。吡咯烷环的C立体中心对影响最大，配位的P原子上的立体中心较不重要。对非配位的P = O基团的立体中心的影响最小，但并非可以忽略。含有P = O基团的配体获得的ee值远低于仅含芳基基团的配体获得的值。酮类只有低ee值被氢化。
• Enantioselektive Katalyse
  作者：Ulrich Nagel、Bernhard Rieger、Alexander Bublewitz

  DOI：10.1016/0022-328x(89)87286-9

  日期：1989.7

  Diastereomeric mixtures of the palladium, the platinum, and the rhodium complexes were prepared from [P(R,S),3R,4R,P′(R,S)]-3,4-bis(phenylphosphino)pyrrolidine (1a). The phosphorus atoms in bis[(P(R,S),3R,4R,P′(R,S))-1-(t-butoxycarbonyl)-3,4-bis(phenylphosphino)pyrrolidine-P,P′]dihalogenopalladium (2) can be alkylated stereoselectively with iodomethane. The PH bonds in 2 open epoxides, and add to

  钯，铂和铑配合物的非对映异构体混合物是由[P（R，S），3 R，4 R，P'（R，S）]-3,4-双（苯基膦基）吡咯烷（1a）。双[（P（R，S），3 R，4 R，P'（R，S））-1-（叔丁氧羰基）-3,4-双（苯基膦基）吡咯烷-P，P中的磷原子′]二卤化钯（2）可以用碘甲烷立体选择性地烷基化。2中的P inH键打开环氧化物，并添加到Michael系统中，得到新的配体，可以将其与氰化物从钯中分离出来。三种异构纯[（P - [R，3 - [R，4 - [R，P' - [R）（P小号，3 - [R，4 - [R，P'小号）（P - [R，3 - [R，4 - [R，P'小号）] - 1通过中性二碘钯配合物制备了-（叔丁氧羰基）-3，4-双[（2-氰乙基）苯基膦基]吡咯烷。[（P S，3 R，4 R，P 'S）1-（叔丁氧羰基）-3,4-双[（2-氰乙基）苯基膦基]吡咯烷-P，P '] dii
• Nagel, Ulrich; Krink, Thomas, Chemische Berichte, 1995, vol. 128, # 3, p. 309 - 316
  作者：Nagel, Ulrich、Krink, Thomas

  DOI：——

  日期：——
• Nagel, Ulrich; Rieger, Bernhard, Chemische Berichte, 1988, vol. 121, p. 1123 - 1132
  作者：Nagel, Ulrich、Rieger, Bernhard

  DOI：——

  日期：——
• Nagel, Ulrich; Krink, Thomas, Chemische Berichte, 1993, vol. 126, # 5, p. 1091 - 1100
  作者：Nagel, Ulrich、Krink, Thomas

  DOI：——

  日期：——