(E)-methyl (3,5-dibromo-2-hydroxy-4-methoxyphenyl)-2-(hydroxyimino)propanoate | 343256-47-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 酚类
• 英文名称: (E)-methyl (3,5-dibromo-2-hydroxy-4-methoxyphenyl)-2-(hydroxyimino)propanoate
• 英文别名: methyl 3-(3,5-dibromo-2-hydroxy-4-methoxyphenyl)-2(E)-(hydroximino)propanoate；methyl 3-{3,5-dibromo-2-hydroxy-4-methoxyphenyl}2(E)-(hydroxyimino)propanoate；methyl (2E)-3-(3,5-dibromo-2-hydroxy-4-methoxyphenyl)-2-hydroxyiminopropanoate
• CAS: 343256-47-3
• 化学式: C₁₁H₁₁Br₂NO₅
• 分子量: 397.02
• InChiKey: OAVDDIVCPFDIAN-VGOFMYFVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  88.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-methyl (3,5-dibromo-2-hydroxy-4-methoxyphenyl)-2-(hydroxyimino)propanoate 在 碘苯二乙酸 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以70%的产率得到methyl 7,9-dibromo-8-methoxy-6-oxo-1-oxa-2-azaspiro<4.5>deca-2,7,9-triene-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Oxidative cyclisation of o-phenolic oxime-acid derivatives using hypervalent iodine reagent: asymmetric induction at the γ-position to the carbonyl group of chiral o-phenolic oxime-ester

  摘要：

  在 82% 非对映异构体过量 (d.e.)（87% 产率）下，在手性酯的羰基的 γ 位发生有效的不对称诱导，通过使用高价邻酚肟酯 5 的分子内氧化环化提供手性螺异恶唑啉碘试剂。

  DOI：

  10.1039/c39940000443
• 作为产物：
  描述：

  methyl 3-{3,5-dibromo-4-methoxy-2-(O-methoxymethylenoxy)phenyl}2(E)-(hydroxyimino)propanoate 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以99%的产率得到(E)-methyl (3,5-dibromo-2-hydroxy-4-methoxyphenyl)-2-(hydroxyimino)propanoate
  参考文献：
  名称：

  合成一些酪氨酸衍生的海洋海绵代谢物的方法：verongamine和purealidin N的合成。

  摘要：

  用乙醇中的Na（2）WO（4）/ H（2）O（2），丙酮中的二甲基二环氧乙烷或乙醇中的甲基三氧tri / H（2）O（2）氧化酪氨酸乙酯（7）得到相应的酪氨酸肟（8）高产。根据反应条件，芳香环的受控溴化得到一溴肟（9），二溴肟（10）或螺异恶唑啉（11）。通过氧化O-甲基溴酪氨酸甲酯并用组胺酰胺化所得肟酯（14），可以合成已知的代谢产物verongamine（15）。通过酯的碱水解和酸催化的脱羧作用，将单和二溴酪氨酸肟衍生物（9和10）进一步转化为天然腈（16和17）。二溴苯甲醛（20b）与膦酸酯（18）的Wadsworth-Emmons烯烃化反应得到丙酮酸甲硅烷基醚（21b）。脱保护并原位生成肟，得到肟酯（23b）。尝试纯化丙酮酸酯会导致高醛缩合，生成丁烯内酯（22）。肟酯（23b）与组胺的酰胺化反应，然后MOM醚的脱保护反应，首次合成了Purealidin N（28）。用与聚合物结合的

  DOI：

  10.1021/jo010015v

文献信息

• Oxidative cyclisation of o-phenolic oxime-acid derivatives using hypervalent iodine reagent: asymmetric induction at the γ-position to the carbonyl group of chiral o-phenolic oxime-ester
  作者：Masatoshi Murakata、Kohei Yamada、Osamu Hoshino

  DOI：10.1039/c39940000443

  日期：——

  An efficient asymmetric induction at the γ-position to the carbonyl group of the chiral ester took place in 82% diastereoisomeric excess (d.e.)(87% yield) to afford chiral spiroisoxazoline by intramolecular oxidative cyclisation of o-phenolic oxime-ester 5 using hypervalent iodine reagent.

  在 82% 非对映异构体过量 (d.e.)（87% 产率）下，在手性酯的羰基的 γ 位发生有效的不对称诱导，通过使用高价邻酚肟酯 5 的分子内氧化环化提供手性螺异恶唑啉碘试剂。
• Efficient Synthesis of Tyrosine-Derived Marine Sponge Metabolites via Acylation of Amines with a Coumarin
  作者：J. Jonathan Harburn、Nigam P. Rath、Christopher D. Spilling

  DOI：10.1021/jo050846r

  日期：2005.8.1

  Condensation of N-acetylglycine with aldehyde 15 in acetic anhydride gave acetamido coumarin 16. Hydrolysis to the enol coumarin 17 and reaction with hydroxylamine gave the oximino coumarin 18. Reaction of the oximino coumarin 18 with a range of nucleophiles gave the phenolic oximes in excellent yield. The rates of acylation of histamine with the oximino coumarin 18 and methyl ester 9 were compared. Oxidative spirocyclization of three representative phenolic oximes with polymersupported (diacetoxyiodo) benzene gave the spiroisoxazolines.
• Total syntheses of subereamollines A and B
  作者：James W. Shearman、Rebecca M. Myers、James D. Brenton、Steven V. Ley

  DOI：10.1039/c0ob00636j

  日期：——

  The first total syntheses of (+)- and (−)-subereamollines A and B are reported. The enantiomeric forms of the natural products were obtained by preparative chiral HPLC separation of the corresponding racemates.

  首次报道了(+)-和(−)-subereamollines A和B的完整合成。这些天然产物的对映体形式通过相应外消旋体的制备性手性高效液相色谱分离获得。
• Approaches to the Synthesis of Some Tyrosine-Derived Marine Sponge Metabolites:  Synthesis of Verongamine and Purealidin N
  作者：Todd R. Boehlow、J. Jonathan Harburn、Christopher D. Spilling

  DOI：10.1021/jo010015v

  日期：2001.5.1

  oxime (8) in high yield. Controlled bromination of the aromatic ring gave the monobromo oxime (9), the dibromo oxime (10), or the spiroisoxazoline (11) depending upon reaction conditions. Synthesis of the known metabolite verongamine (15) was achieved by oxidation of O-methyl bromotyrosine methyl ester and amidation of the resulting oxime ester (14) with histamine. The mono- and di-bromotyrosine oxime derivatives

  用乙醇中的Na（2）WO（4）/ H（2）O（2），丙酮中的二甲基二环氧乙烷或乙醇中的甲基三氧tri / H（2）O（2）氧化酪氨酸乙酯（7）得到相应的酪氨酸肟（8）高产。根据反应条件，芳香环的受控溴化得到一溴肟（9），二溴肟（10）或螺异恶唑啉（11）。通过氧化O-甲基溴酪氨酸甲酯并用组胺酰胺化所得肟酯（14），可以合成已知的代谢产物verongamine（15）。通过酯的碱水解和酸催化的脱羧作用，将单和二溴酪氨酸肟衍生物（9和10）进一步转化为天然腈（16和17）。二溴苯甲醛（20b）与膦酸酯（18）的Wadsworth-Emmons烯烃化反应得到丙酮酸甲硅烷基醚（21b）。脱保护并原位生成肟，得到肟酯（23b）。尝试纯化丙酮酸酯会导致高醛缩合，生成丁烯内酯（22）。肟酯（23b）与组胺的酰胺化反应，然后MOM醚的脱保护反应，首次合成了Purealidin N（28）。用与聚合物结合的