N,N'-((rac)-cyclohexane-1,2-diyl)bis(2,2-dimethylpropanamide)

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 甲亚胺酸及其衍生物
• 英文名称: N,N'-((rac)-cyclohexane-1,2-diyl)bis(2,2-dimethylpropanamide)
• 英文别名: trans-1,2-bis(tert-butyl)amidocyclohexane；N-[(1R,2R)-2-(2,2-dimethylpropanoylamino)cyclohexyl]-2,2-dimethylpropanamide
• 化学式: C₁₆H₃₀N₂O₂
• 分子量: 282.426
• InChiKey: KQGRJJFOORRLJN-VXGBXAGGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  58.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N'-((rac)-cyclohexane-1,2-diyl)bis(2,2-dimethylpropanamide) 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 360.0h， 以36%的产率得到(1R,2R)-N,N'-bis(2,2-dimethylpropyl)-1,2-cyclohexanediamine
  参考文献：
  名称：

  概念上不对称合成中的新手性叔C 2对称二胺

  摘要：

  基于环己烷二胺核，制备了新的手性二胺。每个氮上的两个不同取代基使该杂原子与金属（例如锂）螯合后成为立体中心。MeLi对映体选择性添加亚胺（ee高达68％）说明了该概念的有效性。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2003.09.171
• 作为产物：
  描述：

  三甲基乙酰氯 、 (1R,2R)-(+)-1,2-环己二胺 L-酒石酸盐 在 sodium hydroxide 作用下， 反应 3.0h， 以70%的产率得到N,N'-((rac)-cyclohexane-1,2-diyl)bis(2,2-dimethylpropanamide)
  参考文献：
  名称：

  概念上不对称合成中的新手性叔C 2对称二胺

  摘要：

  基于环己烷二胺核，制备了新的手性二胺。每个氮上的两个不同取代基使该杂原子与金属（例如锂）螯合后成为立体中心。MeLi对映体选择性添加亚胺（ee高达68％）说明了该概念的有效性。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2003.09.171

文献信息

• Enantioselective addition of methyllithium to aromatic imines catalyzed by C2 symmetric tertiary diamines
  作者：Jean-Claude Kizirian、Noemi Cabello、Laurent Pinchard、Jean-Claude Caille、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1016/j.tet.2005.07.008

  日期：2005.9

  Enantioselective addition of methyllithium to aromatic imines catalyzed by C2 symmetric tertiary diamines is described. Eleven diamines have been tested, for which dramatic effect of the nitrogen substitution has been observed. Diamines bearing hindered group close to the nitrogen led to racemic product while homologous hindered diamines led to the best results. Enantiomeric excess up to 74% could

  描述了由C 2对称叔二胺催化的甲基锂向芳香亚胺的对映选择性加成。已经测试了十一种二胺，针对该二胺已经观察到氮取代的显着作用。具有靠近氮原子的受阻基团的二胺导致外消旋产物，而同源受阻二胺导致最佳结果。对映体过量可达到74％。考虑到反应机理，给出了所得产物的绝对构型的解释。
• Conceptually new chiral tertiary C2 symmetric diamines in asymmetric synthesis
  作者：Jean-Claude Kizirian、Jean-Claude Caille、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1016/j.tetlet.2003.09.171

  日期：2003.12

  New chiral diamines were prepared, based on the cyclohexane diamine core. The two different substituents on each nitrogen allow this heteroatom to become a stereogenic center upon chelation with a metal, such as lithium. The enantioselective addition of MeLi to imines, with ee's up to 68%, illustrates the validity of this concept.

  基于环己烷二胺核，制备了新的手性二胺。每个氮上的两个不同取代基使该杂原子与金属（例如锂）螯合后成为立体中心。MeLi对映体选择性添加亚胺（ee高达68％）说明了该概念的有效性。
• Aliphatic C–H Bond Oxidation with Hydrogen Peroxide Catalyzed by Manganese Complexes: Directing Selectivity through Torsional Effects
  作者：Michela Milan、Massimo Bietti、Miquel Costas

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00929

  日期：2018.5.4

  Substituted N-cyclohexyl amides undergo aliphatic C–H bond oxidation with H2O2 catalyzed by manganese complexes. The reactions are directed by torsional effects leading to site-selective oxidation of cis-1,4-, trans-1,3-, and cis-1,2-cyclohexanediamides. The corresponding diastereoisomers are unreactive under the same conditions. Competitive oxidation of cis–trans mixtures of 4-substituted N-cyclohexylamides

  取代的N-环己基酰胺经过锰配合物催化的H 2 O 2的脂族C–H键氧化。反应受扭转作用指导，导致顺式-1,4-，反式-1,3-和顺式-1,2-环己二酰胺的位点选择性氧化。相应的非对映异构体在相同条件下不反应。竞争性氧化4-取代N-环己基酰胺的顺-反混合物可导致顺式异构体的定量转化，从而可以分离和连续转化反式异构体转变成具有出色的位点选择性和良好的对映选择性的致密官能化的氧化产物。
• Syntheses and Structures of a Class of Bridged Bis(Amidinate)s and Derivatives
  作者：Fen-Hua Wang、Song Wang、Jiang-Sheng Huang、Jun Zhang、Chun-Mei Ding

  DOI：10.3184/174751918x15260497205682

  日期：2018.6

  pyrrolyl potassium afforded the corresponding derivatives. Their structures were characterised by NMR and HRMS, and some products were further characterised by X-ray crystal structure analysis. It was found that the locations of the hydrogen atoms within the two amidine fragments vary. The structures showed that in the phenylene-linked bis(amidinate)s, the hydrogen atoms were attached to different nitrogen

  已经制备了一系列不同类型的“桥”连接双（脒）。各种连接的二胺与新戊酰氯的反应以非常高的产率产生相应的二酰胺。二酰胺向二亚胺氯化物的转化是在 CH2Cl2 中用 PCl5 实现的。二亚胺氯化物与苯胺或叔丁胺的反应以良好的收率产生双(脒)，而与吡咯钠或2,5-二甲基吡咯钾反应提供相应的衍生物。它们的结构通过NMR和HRMS表征，部分产物通过X射线晶体结构分析进一步表征。发现两个脒片段中氢原子的位置不同。结构表明，在亚苯基连接的双（脒）中，
• Directing the Solid-State Organization of Racemates via Structural Mutation and Solution-State Assembly Processes
  作者：Chidambar Kulkarni、José Augusto Berrocal、Martin Lutz、Anja R. A. Palmans、E. W. Meijer

  DOI：10.1021/jacs.9b00452

  日期：2019.4.17

  pharmacological activity of drugs and can even lead to new functions such as spin filters. Although there have been significant advances in understanding and controlling the helical organization of enantiopure synthetic molecular systems, rationally dictating the assembly of mixtures of enantiomer (including racemates) is nontrivial. Here we demonstrate that a subtle change in molecular structure coupled with

  手性在药物的生物分子识别和药理活性中起着核心作用，甚至可以导致新功能，如自旋过滤器。尽管在理解和控制对映纯合成分子系统的螺旋组织方面取得了重大进展，但合理地决定对映异构体（包括外消旋物）混合物的组装并非易事。在这里，我们证明了分子结构的细微变化以及对稀溶液和浓缩凝胶中对映体和外消旋体组装过程的理解，可以作为合理控制固态组织的垫脚石。我们研究了反式 1,2-二取代的环己烷作为具有羧酰胺、硫代酰胺及其组合作为官能团的模型系统。通过比较单个对映体和外消旋体的凝胶化倾向，我们发现羧酰胺、硫代酰胺及其组合的外消旋体分别采用自分类、共组装和混合组织。值得注意的是，这些外消旋体的组装模式也保留在固态中。这些结果指出，研究溶液相组装是连接分子结构与固态组装的关键环节，即使对于外消旋体也是如此。