2,2,6,6-tetraethylpiperidin-4-one | 686778-07-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: 2,2,6,6-tetraethylpiperidin-4-one
• 英文别名: 2,2,6,6-Tetraethyl-4-piperidone
• CAS: 686778-07-4
• 化学式: C₁₃H₂₅NO
• 分子量: 211.348
• InChiKey: YZTGBPOXSYDGJL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,6,6-tetraethylpiperidin-4-one 在 sodium tetrahydroborate 、 sodium tungstate (VI) dihydrate 、 双氧水 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 2,2,6,6-tetraethylpiperidin-4-ol-N-oxyl radical
  参考文献：
  名称：

  2,2,6,6-四乙基哌啶-4-一的新合成路线：四氧化氮的关键中间体

  摘要：

  描述了一种新的合成路线，可以合成2,2,6,6-四乙基哌啶-4-酮和衍生的氨氧基（硝基）自由基。在此初步工作中，仅依靠常用试剂和实验室设备进行有机合成，即可从乙酰乙酸乙酯中以3％的产率获得2,2,6,6-四乙基哌啶-4-酮。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2019.151207
• 作为产物：
  描述：

  3,7-diethylnon-4-yne-3,7-diol 在 二氧化碳 、 硫酸 、 silver trifluoromethanesulfonate 、 氯化铵 、 N,N-二异丙基乙胺 、 potassium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 水 为溶剂， 20.0~60.0 ℃ 、303.99 kPa 条件下， 反应 97.0h， 生成 2,2,6,6-tetraethylpiperidin-4-one
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 15N-labeled 4-oxo-2,2,6,6-tetraethylpiperidine nitroxide for EPR brain imaging

  摘要：

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2014.02.063

文献信息

• Effective 2,6-substitution of piperidine nitroxyl radical by carbonyl compound
  作者：Kiyoshi Sakai、Ken-ichi Yamada、Toshihide Yamasaki、Yuichi Kinoshita、Fumiya Mito、Hideo Utsumi

  DOI：10.1016/j.tet.2010.02.004

  日期：2010.3

  Nitroxyl radicals (nitroxides) with unpaired electron are widely used as antioxidants, contrast agents, and spin probes. Although piperidine nitroxyl radicals have many applications, these are mainly tetramethylpiperidine compounds, and only a few reports consider the substitution of N–O surround as a reaction site, such as 2,2,6,6-tetrasubstituted piperidine nitroxyl radicals. Our results revealed

  具有不成对电子的硝基氧自由基（硝基氧）被广泛用作抗氧化剂，造影剂和自旋探针。尽管哌啶硝氧基自由基有许多应用，但它们主要是四甲基哌啶化合物，只有少数报道认为将N–O周围的取代物作为反应位点，例如2,2,6,6-四取代哌啶硝氧基自由基。我们的结果表明，2,2,6,6-四甲基哌啶-4-酮化合物的2,6-位被环己基取代，在温和的条件下可生成2,2,6,6-四取代哌啶-4-酮衍生物反应条件。通过使用15 N标记的NH 4 Cl代替14 NH 4 Cl获得了有趣的结果：得到15具有15 N高含量的N标记的2,2,6,6-四取代哌啶-4-一-1-氧基。总之，在温和的条件下，合成硝基氧基自由基的新方法很容易产生2,2,6,6-四取代的哌啶-4-酮。
• Steric and Electronic Effects in Cyclic Alkoxyamines—Synthesis and Applications as Regulators for Controlled/Living Radical Polymerization
  作者：Christian Wetter、Johannes Gierlich、Christoph Alexander Knoop、Christoph Müller、Tobias Schulte、Armido Studer

  DOI：10.1002/chem.200305427

  日期：2004.3.5

  trimethylsilyl(TMS)-diazomethane. The use of the new alkoxyamines as regulators/initiators for radical polymerization is discussed. Efficient controlled and living polymerization of styrene and n-butyl acrylate was obtained with the six-membered tetraethyl alkoxyamine 13. Controlled polymerizations can be conducted even at 90 degrees C. In addition, alkoxyamine 13 can be used for the preparation of AB diblock

  描述了在烷氧基胺的α-N位置带有乙基的新的六元和七元环状烷氧基胺的合成。位阻六元环烷氧基胺合成的关键步骤是双膦酸酯1的Wadsworth-Horner-Emmons烯化反应。七元环烷氧基胺由相应的六元酮烷氧基胺通过与三甲基甲硅烷基环扩大而制得。 TMS）-重氮甲烷。讨论了使用新的烷氧基胺作为自由基聚合反应的调节剂/引发剂。用六元四乙基烷氧基胺13获得苯乙烯和丙烯酸正丁酯的有效的受控和活性聚合。即使在90℃下也可以进行受控的聚合。烷氧基胺13可用于制备具有窄多分散性的AB二嵌段和ABA三嵌段共聚物。讨论了较大的乙基取代环状烷氧基胺中N原子的α-位甲基对苯乙烯聚合反应（反应时间，PDI，CO键均相动力学）的影响。另外，还研究了新烷氧基胺的热分解。此外，描述了N，N-双甲硅烷基化的烷氧基胺的合成。甲硅烷基化的烷氧基胺不适合用作受控/活性自由基聚合的调节剂/引发剂。甲硅烷基化的烷氧基胺中的CO键比
• A Bioresistant Nitroxide Spin Label for In-Cell EPR Spectroscopy: In Vitro and In Oocytes Protein Structural Dynamics Studies
  作者：Ganesan Karthikeyan、Alessio Bonucci、Gilles Casano、Guillaume Gerbaud、Sébastien Abel、Virginie Thomé、Laurent Kodjabachian、Axel Magalon、Bruno Guigliarelli、Valérie Belle、Olivier Ouari、Elisabetta Mileo

  DOI：10.1002/anie.201710184

  日期：2018.1.26

  site‐directed spin labeling (SDSL) combined with electron paramagnetic resonance (EPR) has the potential to evolve into an efficient method to follow conformational changes in proteins directly inside cells. Until now, the use of nitroxide‐based spin labels for in‐cell studies has represented a major hurdle because of their short persistence in the cellular context. The design and synthesis of the first

  在细胞环境中接近蛋白质结构动力学和蛋白质间相互作用是一项根本性的挑战。由于其绝对的敏感性和对顺磁性物质的选择性，定点自旋标记（SDSL）与电子顺磁共振（EPR）结合有可能发展成为一种有效的方法来直接追踪细胞内部蛋白质的构象变化。迄今为止，由于基于硝化氮的自旋标记物在细胞环境中的持续时间短，因此在细胞内研究中一直是一个主要障碍。介绍了第一个基于马来酰亚胺基脯氨酸的自旋标记（M-TETPO）的设计和合成，该标记具有抗还原作用，并且能够通过连续波和脉冲EPR有效探测蛋白质动力学。尤其是，
• Nitroxide-Mediated Polymerization of <i>N</i>-Isopropylacrylamide: Electrospray Ionization Mass Spectrometry, Matrix-Assisted Laser Desorption Ionization Mass Spectrometry, and Multiple-Angle Laser Light Scattering Studies on Nitroxide-Terminated Poly-<i>N</i>-isopropylacrylamides
  作者：Tobias Schulte、Kai Oliver Siegenthaler、Heinrich Luftmann、Matthias Letzel、Armido Studer

  DOI：10.1021/ma050343n

  日期：2005.8.1

  Nitroxide-mediated controlled living free radical polymerization of N-isopropylacrylamide using highly sterically hindered 2,2,6,6-tetraethylpiperidin-4-on-N-oxyI 1 is described. In addition, an improved synthesis for nitroxide 1 is presented. Poly-N-isopropylacrylamides (PNIPAMs) prepared are analyzed by multiple-angle laser light scattering. Moreover, the nitroxide-terminated PNIPAMs are characterized using electrospray ionization mass spectrometry, matrix-assisted laser desorption ionization time-of-flight mass spectrometry (MALDI-TOF-MS), and Fourier transform ion cyclotron MALDI-MS. Careful MS analysis reveals that chain-end degradation of nitroxide-terminated PNIPAMs occurs during MALDI analysis. A mechanism for chain end degradation is presented.
• Synthesis of Unnatural Amino Acids Functionalized with Sterically Shielded Pyrroline Nitroxides
  作者：Ying Wang、Joseph T. Paletta、Kathleen Berg、Erin Reinhart、Suchada Rajca、Andrzej Rajca

  DOI：10.1021/ol502449r

  日期：2014.10.17

  A series of unnatural amino acids functionalized with sterically shielded pyrroline nitroxides were synthesized. Their reduction by ascorbate/glutathione indicates that l-cysteine functionalized with gem-diethylpyrroline nitroxide is reduced at the slowest rate and is comparable to that measured for the most resistant to reduction pyrroline and pyrrolidine nitroxides.