cyclohex-2-en-1-yl-1-d methyl carbonate | 1246537-30-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 英文名称: cyclohex-2-en-1-yl-1-d methyl carbonate
• CAS: 1246537-30-3
• 化学式: C₈H₁₂O₃
• 分子量: 157.174
• InChiKey: RSYZTDLLQVZHMN-WHRKIXHSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.88
• 重原子数：
  11.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cyclohex-2-en-1-yl-1-d methyl carbonate 在 tetrakis(acetonitrile)copper(I)tetrafluoroborate 、 potassium tert-butylate 、 2,3-Bis((R)-tert-butyl(methyl)phosphaneyl)-5,8-bis(trimethylsilyl)quinoxaline 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 43.25h， 生成 (S)-[(R)-cyclohex-2-en-1-yl-1-d](phenyl)methanol
  参考文献：
  名称：

  骨架修饰的 C2-对称手性双膦 TMS-QuinoxP*：外消旋烯丙基亲电试剂的不对称硼酸化

  摘要：

  已开发出一种新的C 2 -对称P -chirogenic 双膦配体，在配体骨架上具有甲硅烷基取代基，( R , R )-5,8-TMS-QuinoxP*。该配体对环状烯丙基亲电试剂的直接对映会聚硼酸化显示出比其母体配体 ( R , R )-QuinoxP*更高的反应性和对映选择性（例如，对于哌啶类底物：95% ee 与 76% ee）。使用 ( R , R )-5,8-TMS-QuinoxP* (高达 90% ee, s= 46.4）。使用 X 射线晶体学和计算研究对配体骨架上甲硅烷基的作用进行了调查，结果显示 ( R , R )-5,8-TMS-QuinoxP*的膦和甲硅烷基部分之间存在互锁结构。DFT 计算结果表明，熵效应在热力学上破坏了催化循环中休眠的二聚体物种以提高反应性。此外，在直接对映收敛的情况下，详细的计算表明碳-碳双键具有明显的对映选择性识别，这实际上不受烯丙基位置手性的影

  DOI：

  10.1021/jacs.0c08899
• 作为产物：
  描述：

  2-环己烯-1-酮 在 吡啶 、 甲醇 、 硼氘化钠 、 cerium(III) chloride heptahydrate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 cyclohex-2-en-1-yl-1-d methyl carbonate
  参考文献：
  名称：

  骨架修饰的 C2-对称手性双膦 TMS-QuinoxP*：外消旋烯丙基亲电试剂的不对称硼酸化

  摘要：

  已开发出一种新的C 2 -对称P -chirogenic 双膦配体，在配体骨架上具有甲硅烷基取代基，( R , R )-5,8-TMS-QuinoxP*。该配体对环状烯丙基亲电试剂的直接对映会聚硼酸化显示出比其母体配体 ( R , R )-QuinoxP*更高的反应性和对映选择性（例如，对于哌啶类底物：95% ee 与 76% ee）。使用 ( R , R )-5,8-TMS-QuinoxP* (高达 90% ee, s= 46.4）。使用 X 射线晶体学和计算研究对配体骨架上甲硅烷基的作用进行了调查，结果显示 ( R , R )-5,8-TMS-QuinoxP*的膦和甲硅烷基部分之间存在互锁结构。DFT 计算结果表明，熵效应在热力学上破坏了催化循环中休眠的二聚体物种以提高反应性。此外，在直接对映收敛的情况下，详细的计算表明碳-碳双键具有明显的对映选择性识别，这实际上不受烯丙基位置手性的影

  DOI：

  10.1021/jacs.0c08899

文献信息

• Memory and dynamics in Pd-catalyzed allylic alkylation with P,N-ligands
  作者：Charlotte Johansson、Guy C. Lloyd-Jones、Per-Ola Norrby

  DOI：10.1016/j.tetasy.2010.03.031

  日期：2010.6

  The memory effect, known to exert a strong influence on selectivity in some applications of the Pd-catalyzed allylic alkylation, has been investigated for a catalytic system based on a bidentate P,N-ligand. Although this system might be expected to show strong memory effects due to the difference in the trans influence of the two donor atoms (P > N), isotopic labeling revealed an almost complete absence of regio-retention. Modeling of dynamic processes in the intermediate (eta(3)-allyl)Pd complex allowed this observation to be rationalized in terms of anion-assisted apparent rotation. The study has allowed seemingly conflicting reports on the behavior of (eta(3)-allyl)Pd systems to be unified by a computational model. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.