dichloro-1,4-diazacycloheptanepalladium(II) | 53150-44-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: dichloro-1,4-diazacycloheptanepalladium(II)
• 英文别名: cis-Pd(1,4-diazacycloheptane)Cl2；[PdCl2(homopiperazine)]；[Pd(hpip)Cl2]；1,4-diazepane;dichloropalladium
• CAS: 53150-44-0
• 化学式: C₅H₁₂Cl₂N₂Pd
• 分子量: 277.49
• InChiKey: GBZFHXMBIPOLMU-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dichloro-1,4-diazacycloheptanepalladium(II) 、 水 在 AgCF₃SO₃ 作用下， 以 not given 为溶剂， 生成 cis-Pd(water)2(diazacycloheptane)(2+)
  参考文献：
  名称：

  Sequence-dependent cleavage of albumins with palladium(II) complexes: role of serine residue in controlling the high regioselectivity of protein cleavage

  摘要：

  Bovine serum, pig serum, and chicken egg albumins were incubated at 60 degreesC for 2 days or at 50 degreesC for 6 days with the pyridine (py) complex trans-[Pd(py)(2)(H2O)(2)](2+), the ethylenediamine (en) complex cis-[Pd(en)(H2O)(2)](2+), the 1,4-diazacycloheptane (dach) complex cis-[Pd(dach)(H2O)(2)](2+), and the 1,5-dithiacyclooctan-3-ol (dtco-3-OH) complex cis-[Pd(dtco-3-OH)(H2O)(2)](2+) at pH 4.5 +/- 0.2. The mole ratio of the complex and the protein was 8:1 or 16:1. Except for cis-[Pd(dtco-3-OH)(H2O)(2)](2+), which was unreactive, the remaining three palladium(H) complexes consistently cleaved bovine albumin at the sites Glu57-Ser58, Gly85-Asp86, Leu103-Ser104, and Lys285-Ser286; pig albumin at the site Lys285-Ser286; and chicken albumin at the sites Ala6-Ser7, Ala220-Ser221, Gly237-Thr238, and Met239-Ser240. With all the three active Pd(II) complexes and all the three proteins, each site of major cleavage is a peptide bond followed by two residues, the first of which is serine or threonine and the second of which is histidine or methionine. The latter of the two residues serves as an anchor for the Pd(H) complex, The former of the two residues, with its alcoholic side chain, seems to guide the cleavage of the peptide bond immediately preceding it. To explain this guidance, we optimized the geometry of the relevant tripeptide complex [Pd(OH)(Ac-Gly-SerH(-1)-MetH(-1)-NMe-kappa(3)N(S),N-M,S](-) by MM+ and ZINDO/1 calculations. A mechanism involving the nucleophilic attack of the hydroxylic group of serine on the carbonyl carbon atom of glycine resembles the catalytic mechanism of serine proteases. (C) 2002 Elsevier Science B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0020-1693(02)00928-3
• 作为产物：
  描述：

  高哌嗪 、 potassium tetrachloropalladate(II) 以 水 为溶剂， 以45%的产率得到dichloro-1,4-diazacycloheptanepalladium(II)
  参考文献：
  名称：

  The Dichloroplatinum(II) and Dichloropalladium(II) Complexes of 1,4-Diazacycloheptane: Preparative, Structural and Conformational Studies

  摘要：

  介绍了[Pt( hpip )Cl2]和[Pd( hpip )Cl2]（hpip = 均哌嗪 = 1,4-二氮杂环庚烷）的制备和纯化。通过 X 射线衍射方法确定了[Pt( hpip )Cl2] 和[Pd( hpip )Cl2] 的晶体结构，并将其细化为 R 值 0.023 (932 F) 和 0.023 (948 F)。Pt( hpip )Cl2]的晶体为正方晶系，空间群为 Pbcm，a 7.7019(8)，b 9.8080(12)，c 12.1944(14)Ǻ；[Pd( hpip )Cl2]的晶体为单斜晶系，空间群为 P21/m，a 6.1001(9)，b 11.527(2)，c 6.458(I)Ǻ，β 106.30(2)°。这两种复合物中配体的七元环均呈舟状构象，其中五元螯合环上的 N-C-C-N 基团为椭圆形，而六元螯合环则呈椅状构象。我们使用分子力学方法研究了这种构象是否是晶体学的人工产物，但发现它是真实的。此外，还研究了六元螯合环采用斜舟构象的另一种构象。研究发现，这种构象不如晶体结构中观察到的构象稳定，但稳定程度取决于是否包括涉及金属原子的非键相互作用。

  DOI：

  10.1071/ch9961301

文献信息

• Steric Effects in the Self‐Assembly of Palladium Complexes with Chelating Diamine Ligands
  作者：Eszter Holló‐Sitkei、Gábor Tárkányi、László Párkányi、Tünde Megyes、Gábor Besenyei

  DOI：10.1002/ejic.200701189

  日期：2008.4

  the steric properties of chelating diamines on the self-assembly of [Pd(N∩N)](NO3)2 complexes with 4,4′-bpy as bridging ligand has been studied by 1H NMR spectroscopy and X-ray diffraction (N∩N = N,N,N′,N′-tetramethylethylenediamine, N,N,N′,N′-tetraethylethylenediamine, 1,3-diaminopropane, N,N′-dimethylpiperazine, homopiperazine and ethylenediamine). Based on crystallographic data, the steric bulk

  通过1H NMR光谱和X射线衍射研究了螯合二胺的空间性质对以4,4'-bpy为桥连配体的[Pd(N∩N)](NO3)2配合物自组装的影响(N∩N = N,N,N',N'-四甲基乙二胺、N,N,N',N'-四乙基乙二胺、1,3-二氨基丙烷、N,N'-二甲基哌嗪、高哌嗪和乙二胺)。根据晶体学数据，[Pd(N∩N)]2+ 阳离子中螯合胺的空间体积以两种不同的方式表征。通过核磁共振光谱观察到每种二胺都存在温度和浓度敏感的三聚体/四聚体平衡，其中当螯合胺是大体积的四乙基乙二胺时，三聚体占主导地位。虽然四聚体的形成是首选与空间需求减少的二胺，即使使用最不拥挤的高哌嗪和乙二胺复合物，也可以观察到三聚体聚集体。两种成分之间的构造分布遵循由配位二胺配体的空间特征预测的趋势。扩散核磁共振光谱已被证明是鉴定自组装物种的有效工具。通过使用广角 X 射线衍射在溶液中观察到以四甲基乙二胺作为螯合配体建立的三聚体/四聚体平衡。(©