6,15,24-tri-tert-butyl-9,18,27-trihydroxy<3.3.3>metacyclophane | 170159-37-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 酚类
• 英文名称: 6,15,24-tri-tert-butyl-9,18,27-trihydroxy<3.3.3>metacyclophane
• 英文别名: 6,15,24-Tri-tert-butyl-9,18,27-trihydroxy[3.3.3]metacyclophane；7,15,23-Tritert-butyltetracyclo[19.3.1.15,9.113,17]heptacosa-1(24),5,7,9(27),13(26),14,16,21(25),22-nonaene-25,26,27-triol
• CAS: 170159-37-2
• 化学式: C₃₉H₅₄O₃
• 分子量: 570.856
• InChiKey: IOAAENWTOTYKHI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  651.5±55.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.036±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  12.2
• 重原子数：
  42
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  60.7
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6,15,24-tri-tert-butyl-9,18,27-trihydroxy<3.3.3>metacyclophane 在 三氯化铝 、 硝基甲烷 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 48.0h， 以85%的产率得到9,18,27-Trihydroxy<3.3.3>metacyclophane
  参考文献：
  名称：

  Yamato, Takehiko; Doamekpor, Louis Korbla; Koizumi, Ken-ichiro, Liebigs Annalen, 1995, # 7, p. 1259 - 1268

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  6,15,24-Tri-tert-butyl-9,18,27-trimethoxy<3.3.3>metacyclophane 在 三溴化硼 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以89%的产率得到6,15,24-tri-tert-butyl-9,18,27-trihydroxy<3.3.3>metacyclophane
  参考文献：
  名称：

  Yamato, Takehiko; Doamekpor, Louis Korbla; Koizumi, Ken-ichiro, Liebigs Annalen, 1995, # 7, p. 1259 - 1268

  摘要：

  DOI：

文献信息

• The Synthesis and Probable Conformation of m-Xylenyl Capped Homocalix[3]arenes derived from a Trihydroxy[3.3.3]metacyclophane
  作者：Takehiko Yamato、Fenglei Zhang

  DOI：10.1039/a803386b

  日期：——

  O-Benzylation of trihydroxy[3.3.3]metacyclophane with 3,5-bis(bromomethyl)toluene in the presence of Cs2CO3 affords a doubly-bridged macrocycle in 45% yield, in which structural characterization is also discussed.

  在 Cs2CO3 存在下，三羟基 [3.3.3] 间环芳烃与 3,5-双（溴甲基）甲苯的 O-苄基化以 45% 的产率提供双桥大环，其中还讨论了结构表征。
• Synthesis, conformational studies and inclusion properties of O-benzylated calixarene analogues of trihydroxy[3.3.3]metacyclophanes
  作者：Takehiko Yamato、Mitsuteru Haraguchi、Jun-ichi Nishikawa、Seiji Ide

  DOI：10.1039/a704064d

  日期：——

  O-Benzylation of the flexible macrocycle 1 with benzyl bromide in the presence of NaH in THF under reflux afforded a mixture of two conformers of the tri-O-benzylated products, cone-2a and partial-cone-2a in a ratio of 20∶80 in 80% yield. In contrast, O-alkylation of the triol 1 with 2-(chloromethyl)pyridine in the presence of NaH resulted in exclusive formation of cone-2b. Only when the template metal can hold the 2-pyridyl group(s) and the oxide group(s) on the same side of the [3.3.3]metacyclophane ring, is the conformation immobilized in the cone form. The template effect of the sodium cation plays an important role in this benzylation.The two-phase solvent extraction data indicated that tris(2-pyridylmethoxy)[3.3.3]metacyclophanes 2b show strong Ag+ affinity, high Ag+ selectivity being observed for both cone-2b and partial-cone-2b. 1H NMR Titration of cone-2b with AgSO3CF3 clearly demonstrates that a 1∶1 complex is formed with retention of the original symmetry. The pyridine moiety underwent conformational changes upon Ag+ complexation with the original outward orientation of the ring nitrogen changing to an inside orientation toward the cyclophane cavity.

  在四氢呋喃中，在 NaH 存在下，用溴化苄基对柔性大环 1 进行 O-苄基化反应，可得到两种构象的三 O-苄基化产物混合物，即锥体-2a 和部分锥体-2a，两者的比例为 20∶80，产率为 80%。相反，在 NaH 存在下，用 2-（氯甲基）吡啶对三醇 1 进行 O-烷基化反应，只能生成锥-2b。只有当模板金属能将 2-吡啶基和氧化物基团固定在[3.3.3]偏环的同一侧时，构象才能固定为锥形。两相溶剂萃取数据表明，三(2-吡啶基甲氧基)[3.3.3]偏环烷 2b 具有很强的 Ag+ 亲和力，锥-2b 和部分锥-2b 都具有很高的 Ag+ 选择性。锥-2b 与 AgSO3CF3 的 1H NMR 滴定清楚地表明，形成的 1∶1 复合物保留了原来的对称性。与 Ag+ 复合后，吡啶分子的构象发生了变化，环氮原来的外向型变成了环烷空腔的内向型。