3-(p-tolyl)-3,4-dihydro-2H-benzo[e][1,3]oxazine | 51891-99-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并恶嗪类
• 英文名称: 3-(p-tolyl)-3,4-dihydro-2H-benzo[e][1,3]oxazine
• 英文别名: 3-(4-Methylphenyl)-3,4-dihydro-2H-1,3-benzoxazine；3-(4-methylphenyl)-2,4-dihydro-1,3-benzoxazine
• CAS: 51891-99-7
• 化学式: C₁₅H₁₅NO
• 分子量: 225.29
• InChiKey: IISKPZHYLUEHSJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  66 °C
• 沸点：
  389.4±41.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.133±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(p-tolyl)-3,4-dihydro-2H-benzo[e][1,3]oxazine 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 聚合甲醛 、 2-(((4-甲基苯基)氨基)甲基)苯酚
  参考文献：
  名称：

  取代基对曼尼希碱和甲醛合成苯并恶嗪平衡的影响†

  摘要：

  由取代的苯酚（对甲酚，苯酚，对氯苯酚），取代的苯胺（p）合成N-取代的氨基甲基苯酚（曼尼希碱）和3,4-二氢-2 H -3-取代的1,3-苯并恶嗪（苯并恶嗪）。-甲苯胺，苯胺，对氯苯胺）和甲醛，以研究取代基对曼尼希碱和甲醛合成苯并恶嗪平衡的影响。1个H-NMR和氮原子和氧原子的电荷说明了取代基对曼尼希碱反应性的影响，而恶嗪环的稳定性由差示扫描量热法（DSC）和C–O键顺序表征。在50°C至80°C的温度下测试平衡常数，结果表明，连接在苯酚或苯胺上的取代基对曼尼希碱的反应性具有相同的影响。但是，它对恶嗪环的稳定性和平衡常数有相反的影响。与苯酚-苯胺体系相比，苯酚或苯胺上的供电子甲基增加了曼尼希碱中氮和氧原子的电荷。当甲基位于苯酚的对位时，恶嗪环的稳定性增加，平衡常数上升，而当甲基位于苯酚的对位时。苯胺的对位上，恶嗪环的稳定性降低，苯并恶嗪易于发生水解，平衡常数很低。

  DOI：

  10.1039/c4cp02053g
• 作为产物：
  描述：

  Phenol, 2-[[(4-methylphenyl)imino]methyl]-, (Z)- 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 生成 3-(p-tolyl)-3,4-dihydro-2H-benzo[e][1,3]oxazine
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and Biological Activity of Some 3-Aryl-3,4-dihydro-2H-benz[e]- 1,3-oxazines/6-bromo-3-aryl-3,4-dihydro-2H-benz[e]-1,3-oxazines

  摘要：

  N-(2-羟基)-苄基芳胺(1)在甲醇中与甲醛进行环化反应，在65-68°C下0.5-1.0小时内，可以高产率地得到几乎纯的3-芳基-3,4-二氢-2H-苯并[e]-1,3-恶嗪/6-溴-3-芳基-3,4-二氢-2H-苯并[e]-1,1-恶嗪(2)。这些化合物随后被用于针对革兰氏阳性细菌（金黄色葡萄球菌，MTCC 96）和革兰氏阴性细菌（大肠杆菌，MTCC 739）的抗菌活性研究。为了评估抗真菌活性，使用的真菌为白色念珠菌。所有化合物的最低抑制浓度是通过微量肉汤稀释法确定的。

  DOI：

  10.14233/ajchem.2013.14091

文献信息

• The modified-Mannich reaction: Conversion of arylboronic acids and subsequent coupling with paraformaldehyde and amines toward the one-pot synthesis of Mannich bases and benzoxazines
  作者：Juan Liu、Gaoqing Yuan

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.02.081

  日期：2017.4

  A modified Mannich reaction has been developed for the synthesis of Mannich bases and benzoxazines via the oxidative hydroxylation of arylboronic acids and subsequent coupling with paraformaldehyde and amines in one pot. This modified Mannich reaction is easily carried out to afford the target products in good to excellent yields and tolerates a variety of functional groups.

  已开发出一种改良的曼尼希反应，用于通过芳基硼酸的氧化羟基化反应，随后在一个罐中与多聚甲醛和胺偶联来合成曼尼希碱和苯并恶嗪。容易进行这种修饰的曼尼希反应，以高至优异的产率提供目标产物，并能耐受多种官能团。
• Qualitative Analysis of the Stability of the Oxazine Ring of Various Benzoxazine and Pyridooxazine Derivatives with Proton Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy
  作者：Gerard P. Moloney、David J. Craik、Magdy N. Iskander

  DOI：10.1002/jps.2600810721

  日期：1992.7

  3-benzoxazine and 3,4-dihydro-1,3-pyridooxazine derivatives was synthesized, and the hydrolysis of the derivatives was studied with proton nuclear magnetic resonance spectroscopy. The oxazine derivatives underwent various degrees of hydrolysis when H2O was added to dimethyl sulfoxide solutions of the compounds. The rates and extents of decomposition of the oxazine ring systems depended on the electronic effects

  合成了一系列的3,4-二氢-1,3-苯并恶嗪和3,4-二氢-1,3-吡啶并恶嗪衍生物，并利用质子核磁共振波谱研究了这些衍生物的水解。当将H 2 O加入到化合物的二甲基亚砜溶液中时，恶嗪衍生物经历了不同程度的水解。恶嗪环系统分解的速率和程度取决于分子内取代基的电子效应。对恶嗪分解期间产生的质子核磁共振谱以及恶嗪衍生物的稳定性趋势的研究表明在水解机理中形成了中间体。
• Electrochemical Intramolecular Dehydrogenative Coupling of <i>N</i> -Benzyl(thio)amides: A Direct and Facile Synthesis of 4<i>H</i> -1,3-Benzoxazines and 4<i>H</i> -1,3-Benzothiazines
  作者：Hui Yu、Mingdong Jiao、Ruohe Huang、Xiaowei Fang

  DOI：10.1002/ejoc.201801021

  日期：2019.3.14

  Intramolecular dehydrogenative coupling of N‐benzylamides and thioamides was investigated under electrolysis conditions and 4H‐1,3‐benzoxazines and 4H‐1,3‐benzothiazine were obtained in moderate to good yields in CH3CN at room temperature.

  的分子内脱氢偶联Ñ -benzylamides和硫代酰胺被电解条件下研究和4 ħ -1,3-苯并恶嗪和4 ħ在中度至在CH良好的产率得到1,3-苯并噻嗪3在室温下CN。
• Screening of simple carbohydrates as a renewable organocatalyst for the efficient construction of 1,3-benzoxazine scaffold
  作者：Ayhan Yıldırım、Yunus Kaya、Mustafa Göker

  DOI：10.1016/j.carres.2021.108458

  日期：2021.12

  performed to study the detailed mechanism of organocatalyst assisted synthesis of the benzoxazine monomers. The results obtained from these calculations showed that the more realistic reaction pathway involves formation of a phenolate based intermediate which loses a water molecule to form benzenaminium ion. Subsequently, this ion provides the formation of the corresponding benzoxazines with good yields

  已经开发了一种通过使用几种受保护和未受保护的碳水化合物分子作为有机催化剂制备 1,3-苯并恶嗪的简便方案，该方案广泛适用于各种曼尼希碱和多聚甲醛之间的缩合反应。该研究表明，果糖比其他碳水化合物具有更高的催化活性，可以作为含金属催化剂的替代品，作为一种绿色可再生有机催化剂，用于高效、快速地构建 1,3-苯并恶嗪骨架。在此背景下，成功合成了 21 种苯并恶嗪化合物，并通过光谱方法和元素分析对这些化合物进行了光谱表征。此外，已经进行了密度泛函理论 (DFT) 计算，以研究有机催化剂辅助合成苯并恶嗪单体的详细机理。从这些计算中获得的结果表明，更现实的反应途径涉及形成基于酚盐的中间体，该中间体失去水分子以形成苯甲胺离子。随后，该离子通过分子内闭环步骤以良好的产率形成相应的苯并恶嗪。
• 一种以苯硼酸、胺与多聚甲醛合成曼尼希碱和苯并噁嗪衍生物的方法
  申请人：华南理工大学

  公开号：CN106928163A

  公开（公告）日：2017-07-07

  本发明公开了一种以苯硼酸、胺与多聚甲醛合成曼尼希碱和苯并噁嗪衍生物的方法。该方法以苯硼酸、胺、多聚甲醛为原料，多组分、一锅合成曼尼希碱或苯并噁嗪及其衍生物。本发明以化学性质相对更稳定、更易于操作的苯硼酸替代苯酚原料，无需额外添加任何酸性物质。而且本发明为曼尼希碱和苯并噁嗪衍生物的合成提供了一条简单、产率较高、选择性好、易于实现、有价值的途径。