(6E)(3S,2R)-9-hydroxy-N-methoxy-2,6-dimethyl-N-methyl-3-(1,1,2,2-tetramethyl-1-silapropoxy)non-6-enamide | 455901-36-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (6E)(3S,2R)-9-hydroxy-N-methoxy-2,6-dimethyl-N-methyl-3-(1,1,2,2-tetramethyl-1-silapropoxy)non-6-enamide
• 英文别名: (E,2R,3S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-9-hydroxy-N-methoxy-N,2,6-trimethylnon-6-enamide
• CAS: 455901-36-7
• 化学式: C₁₉H₃₉NO₄Si
• 分子量: 373.608
• InChiKey: NEQPUZKECBUDND-ZBBFWBNCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.14
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.84
• 拓扑面积：
  59
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (6E)(3S,2R)-9-hydroxy-N-methoxy-2,6-dimethyl-N-methyl-3-(1,1,2,2-tetramethyl-1-silapropoxy)non-6-enamide 在 四(三苯基膦)钯 、 Ti₂CO₃ 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 8.5h， 生成 (3S,15S,2R,13R,14R)(9Z,6E,11E,16E)-18-(2,2-dimethyl-1,1-diphenyl-1-silapropoxy)-10-bromo-N-methoxy-2,6,14-trimethyl-N-methyl-3,13,15-tris(1,1,2,2-tetramethyl-1-silapropoxy)octadeca-6,9,11,16-tetraenamide
  参考文献：
  名称：

  (-)-FR182877 全合成的环加成级联方法

  摘要：

  已实现细胞毒性天然产物 (-)-FR182877 (1) 的不对称合成。使用两个 (4R)-4-benzyl-2-oxazolidinone 介导的硼醛醇反应建立了整个结构的手性。通过使用区域选择性 Suzuki 偶联 (17 + 23 --> 26; 84%) 和 β-酮酯的大环化 (30 --> 31; 77%) 偶联两个片段来合成 19 元大碳环。31 的氧化触发了一系列立体选择性跨环 Diels-Alder 反应（32 --> 34；63%），在关键的构建事件中形成了四个新环和七个新立体中心。该五环中间体随后转化为 (-)-FR182877。对跨环 Diels-Alder 环加成级联进行了半经验计算，以确定不对称诱导的起源。

  DOI：

  10.1021/ja037643+
• 作为产物：
  描述：

  5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-methylpent-1-en-3-ol 在 咪唑 、 甲醇 、 三氟甲磺酸二丁硼 、 TEA 、 三甲基铝 、 四丁基硫酸氢铵 、 二异丁基氢化铝 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 丙酸 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 (6E)(3S,2R)-9-hydroxy-N-methoxy-2,6-dimethyl-N-methyl-3-(1,1,2,2-tetramethyl-1-silapropoxy)non-6-enamide
  参考文献：
  名称：

  (-)-FR182877 全合成的环加成级联方法

  摘要：

  已实现细胞毒性天然产物 (-)-FR182877 (1) 的不对称合成。使用两个 (4R)-4-benzyl-2-oxazolidinone 介导的硼醛醇反应建立了整个结构的手性。通过使用区域选择性 Suzuki 偶联 (17 + 23 --> 26; 84%) 和 β-酮酯的大环化 (30 --> 31; 77%) 偶联两个片段来合成 19 元大碳环。31 的氧化触发了一系列立体选择性跨环 Diels-Alder 反应（32 --> 34；63%），在关键的构建事件中形成了四个新环和七个新立体中心。该五环中间体随后转化为 (-)-FR182877。对跨环 Diels-Alder 环加成级联进行了半经验计算，以确定不对称诱导的起源。

  DOI：

  10.1021/ja037643+

文献信息

• Pentaphosphaferrocene as a Linking Unit for the Formation of One- and Two-Dimensional Polymers
  作者：Junfeng Bai、Alexander V. Virovets、Manfred Scheer

  DOI：10.1002/1521-3773(20020517)41:10<1737::aid-anie1737>3.0.co;2-4

  日期：2002.5.17