diisopropyl [(E)-1,2-diphenylvinyl]phosphonate | 1257541-82-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: diisopropyl [(E)-1,2-diphenylvinyl]phosphonate
• 英文别名: diisopropyl[(E)-1,2-diphenylvinyl]phosphonate
• CAS: 1257541-82-4
• 化学式: C₂₀H₂₅O₃P
• 分子量: 344.39
• InChiKey: OEIRNHLJIPGEQC-HMMYKYKNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.23
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  亚磷酸二异丙酯 、 diisopropyl [(E)-1,2-diphenylvinyl]phosphonate 在 bis(acetylacetonate)nickel(II) 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.08h， 以90%的产率得到tetraisopropyl (1,2-diphenylethane-1,2-diyl)bis(phosphonate)
  参考文献：
  名称：

  镍催化炔烃的磷酸化反应中空前的选择性控制：单膦酸酯和双膦酸酯的有效途径

  摘要：

  开发了独特的镍基催化系统，可通过改变催化剂负载量来控制加氢磷酸化反应的方向。使用简单的原料在没有任何特定溶剂或配体的情况下，通过原子经济反应中的简单原料，便可以灵活地一锅获取乙烯基单膦酸酯和烷基双膦酸酯。通过联合NMR和MS研究监测反应机理，揭示了有关反应中间体的关键信息。探索了已开发的催化体系的合成范围，并证明了合成产物在棉料防火中的用途。

  DOI：

  10.1002/adsc.201400123
• 作为产物：
  描述：

  亚磷酸二异丙酯 、 二苯基乙炔 在 bis(acetylacetonate)nickel(II) 、 1,2-双(二苯基膦)乙烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 20.0h， 以94%的产率得到diisopropyl [(E)-1,2-diphenylvinyl]phosphonate
  参考文献：
  名称：

  炔烃的立体和区域选择性加氢磷酸化的无酸镍催化剂：合成过程以及实验和理论机理的综合研究

  摘要：

  由双（乙酰丙酮酸）镍[Ni（acac）2原位制备的镍催化剂]前体和双（二苯基膦基）乙烷（DPPE）配体在炔烃的加氢磷酸化中表现出出色的性能。在没有酸性助催化剂的情况下（与钯/酸催化体系相反），以高选择性进行了向末端炔烃的马尔科夫尼科夫区域选择性加成和向内部炔烃的立体选择性加成。在开发的催化体系中，各种H-膦酸酯和炔烃反应平稳，收率高达99％。通过实验（NMR，ESI-MS，X射线）和理论（密度泛函计算）研究揭示了催化剂活化和CP键形成的机理。首次报道了炔烃在金属配位体中插入的两种不同途径。

  DOI：

  10.1002/adsc.201000606

文献信息

• Hydrophosphonylation of Alkynes with Trialkyl Phosphites Catalyzed by Nickel
  作者：Rosa E. Islas、Juventino J. García

  DOI：10.1002/cctc.201700974

  日期：2017.11.9

  The use of simple and inexpensive NiCl2⋅6 H2O as a catalyst precursor for C−P bond formation in the presence of commercially available trialkyl phosphites (P(OR)3, R=Et, iPr, Bu, SiMe3) along with several alkynes is presented. Control experiments showed the in situ formation of (RO)2P(O)H as the species that undergo the addition into the C≡C bond at the alkynes to yield the product of P−H addition

  利用简单且廉价的NiCl的2 ⋅6ħ 2在市售的三烷基亚磷酸酯的存在O作为催化剂前体对C-P键的形成（P（OR）3，R =的Et，我镨，卜，森达3）以及几种炔烃。对照实验表明，原位形成（RO）2 P（O）H，是在炔烃中经过CROC键加成后生成PH加成物的物种。二苯乙炔与P（OEt）3，P（O i Pr）3和P（OSiMe 3）3的氢膦酰基化无需特定的溶剂或配体，即可以高收率（> 92％）进行合成。该方法可用于制备作为末端炔烃模型的苯乙炔和内部炔烃的有机膦酸酯，其收率范围从良好到中等。
• The comparison of addition of molecules possessing P(V)-H bond to alkynes catalyzed with Pd and Ni complexes
  作者：V. P. Ananikov、L. L. Khemchyan、I. P. Beletskaya

  DOI：10.1134/s1070428010090010

  日期：2010.9

  Main factors have been analyzed necessary for creation of an efficient catalytic system for alkynes hydrophosphorylation based on nickel complexes, and a valid model system was suggested for the comparison with palladium complexes. It has been discovered for the first time that the insertion of an alkyne into the metal-hydrogen bond occurs with a considerably lower activation barrier than into the metal-phosphorus bond, whereas the variation in the reaction energy corresponds in both cases to an exothermic reaction. Under the optimized conditions the transformation catalyzed by nickel complexes does not require acid addition and may proceed even in the absence of a phosphine ligand.