摘要:
Mn(hfacac)(3)是易于制备的反应性氧化剂(hfacac =六氟乙酰丙酮)。它在苯和二氯甲烷中形成稳定的溶液,但在乙腈,DMSO,丙酮和醚中迅速还原。通过二茂铁将其还原,得到结构已表征的Mn(II)络合物[Cp(2)Fe] [Mn(hfacac)(3)]。Mn(hfacac)(3)还会快速氧化1-乙酰基二茂铁,1,1'-二乙酰基二茂铁和三(4-溴苯基)胺。基于三(2,4-二溴苯基)胺建立的平衡,计算出相对于Cp(2)Fe(+ / 0)的0.9 +/- 0.1 V氧化还原电势。Mn(hfacac)(3)在25°C的苯溶液中将9.10-二氢蒽(DHA)干净地氧化为蒽,双分子速率常数为6.8 x 10(-4)M(-1)s(-1) 。在有少量水的情况下,锰(II)产物以顺式Mn(hfacac)(2)(H(2)O)(2)的形式分离出来。Mn(hfacac)(3)还将x吨氧化为9,9'-联苯并蒽,1