(E)-4-tributylstannylpent-3-en-1-ol | 651713-92-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机过渡后金属化合物
• 英文名称: (E)-4-tributylstannylpent-3-en-1-ol
• 英文别名: (E)-4-(tri-n-butylstannyl)pent-3-en-1-ol；E-5-hydroxy-2-tri-n-butylstannyl-2-pentene
• CAS: 651713-92-7；138205-96-6
• 化学式: C₁₇H₃₆OSn
• 分子量: 375.182
• InChiKey: RZSCNWZAPDXDKO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-4-tributylstannylpent-3-en-1-ol 在 吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 四(三苯基膦)钯 、 噻吩-2-甲酸亚铜(I) 、 pyridine-SO3 complex 、 sodium hydride 、 三乙胺 、 cesium fluoride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 (2R,4E,6E)-2-hydroxy-9-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-2,6-dimethylnona-4,6-dienal
  参考文献：
  名称：

  从手性 1,3-二氧戊环不对称合成 (-)-Pterosin N

  摘要：

  从 N,N-二异丙基-10-樟脑磺酰胺衍生的手性 1,3-二氧戊环酮 11 第一次不对称全合成 (-)-pterosin N 已分 9 个步骤完成，总产率为 8%。该合成的关键步骤是 1,3-二氧戊环酮 11 的高度立体选择性炔丙基化以构建手性叔醇部分，通过 Stille 偶联构建二烯-炔酮，以及分子内 Diels-Alder 反应，然后进行芳构化以完成合成.

  DOI：

  10.1002/ejoc.201402234
• 作为产物：
  描述：

  5-lithio-2,3-dihydrofuran 以53%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Le Menez Patrick, Fargeas Valerie, Poisson Jacques, Ardisson Janick, Tetrahedron Lett, 35 (1994) N 42, S 7767-7770

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Interligand Interactions Dictate the Regioselectivity of<i>trans</i>-Hydrometalations and Related Reactions Catalyzed by [Cp*RuCl]. Hydrogen Bonding to a Chloride Ligand as a Steering Principle in Catalysis
  作者：Stephan M. Rummelt、Karin Radkowski、Dragoş-Adrian Roşca、Alois Fürstner

  DOI：10.1021/jacs.5b01475

  日期：2015.4.29

  mode in the presence of [Cp*Ru(MeCN)3]PF6 (1) as the catalyst; however, the regioselectivity is often poor with unsymmetrical substrates. This problem can be solved upon switching to a catalyst comprising a [Ru-Cl] bond, provided that the acetylene derivative carries a protic functional group. The R3M unit is then delivered with high selectivity to the alkyne-C atom proximal to this steering substituent

  在 [Cp*Ru(MeCN)3]PF6 (1) 作为催化剂的存在下，内炔与 R3M-H（M = Si、Ge、Sn）的反应遵循非常规的反式加成模式；然而，不对称底物的区域选择性通常很差。如果乙炔衍生物带有质子官能团，则该问题可以通过改用包含 [Ru-Cl] 键的催化剂来解决。然后，R3M 单元以高选择性传递到该控制取代基附近的炔烃-C 原子。这种导向效应源于极化的 [Ru-Cl] 键与质子取代基进行氢键合的能力，这有助于将炔烃上传、激活和锁定在配位球内。氯化物与 -MR3 中心的额外配位体接触将进入的试剂定位在匹配的方向，从而转化为高区域选择性。所提出的负载催化剂内的二次相互作用与大量制备和光谱数据以及固态新型钌 π 配合物 10 和 11 的结构一致。此外，还提出了 [Ru(σ-锡烷)] 配合物 (12a) 的第一个 X 射线结构，它确实具有外围 Ru-Cl……MR3 接触；该加合物也证实炔烃反式加成化学可能涉及
• First Total Synthesis of (±)-Taxifolial A and (±)-<i>iso</i>-Caulerpenyne
  作者：Laurent Commeiras、Maurice Santelli、Jean-Luc Parrain

  DOI：10.1021/ol015903r

  日期：2001.5.1

  The first synthesis of (+/-)-taxifolial A and iso-caulerpenyne was accomplished. The key steps in the sequence are (1) the stereoselective assembly of a vinyltin derived from butynediol and a functionalized aldehyde and (2) the construction of the dienyne moiety via a Stille cross-coupling.

  完成了（+/-）-紫杉叶A和异花椰油烯的首次合成。序列中的关键步骤是（1）衍生自丁炔二醇和官能化醛的乙烯基锡的立体选择性组装，以及（2）通过Stille交叉偶联构建二烯炔部分。
• Synthesis of (−)-Fumagillin
  作者：Douglass F. Taber、Thomas E. Christos、Arnold L. Rheingold, and、Ilia A. Guzei

  DOI：10.1021/ja990784k

  日期：1999.6.1

  have been prepared by total synthesis, and some preliminary structure -activity studies have been reported. 3 The recent discovery that methionine aminopeptidase-2 is the specific enzyme inhibited by fumagillin and ovalicin2 and the elucidation by X-ray crystallography of the binding mode of1 to the enzyme 6 make a convincing case for the development of a flexible total synthesis.

  血管生成对于实体瘤的生长是必不可少的。1a,b 因此，血管生成抑制剂作为抗肿瘤剂正在积极研究中。最近提出的初步证据表明，血管生成抑制剂也能有效抑制动脉粥样硬化斑块的生长。通过发酵制备的 1c Fumagillin1 (eq 1) 是这些研究中的主要先导化合物。半合成衍生物如 TNP-470 2 目前正在临床试验中作为抗肿瘤剂。2,3 烟曲霉素 14 和相关的卵磷脂 35 均已通过全合成制备，并且已经报道了一些初步的结构-活性研究。
• Ruthenium-Catalyzed<i>trans</i>-Selective Hydrostannation of Alkynes
  作者：Stephan M. Rummelt、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/anie.201311080

  日期：2014.4.1

  In contrast to all other transition‐metal‐catalyzed hydrostannation reactions documented in the literature, the addition of Bu3SnH across various types of alkynes proceeds with excellent trans selectivity, provided the reaction is catalyzed by [Cp*Ru]‐based complexes. This method is distinguished by a broad substrate scope and a remarkable compatibility with functional groups, including various substituents

  与文献中记录的所有其他过渡金属催化的锡烷基化反应相反，在各种类型的炔烃中添加Bu 3 SnH具有出色的反式 选择性，前提是该反应被[Cp * Ru]基络合物催化。该方法的特点是具有广泛的底物范围，并且与官能团具有显着的相容性，包括各种取代基，这些取代基既不会在已建立的路易斯酸介导的反式氢化锡的条件下幸存，也无法 承受自由基反应。在不对称炔烃的情况下，适当的催化剂与底物中质子官能团之间的协同作用也可以确保出色的区域选择性。
• [EN] PROCESS FOR THE RUTHENIUM CATALYZED TRANS-SELECTIVE HYDROSTANNATION OF ALKYNES<br/>[FR] PROCÉDÉ D'HYDROSTANNATION TRANS-SÉLECTIVE D'ALCYNES PAR CATALYSE AU RUTHÉNIUM
  申请人：STUDIENGESELLSCHAFT KOHLE MBH

  公开号：WO2015059006A1

  公开（公告）日：2015-04-30

  The present invention refers to a process for the ruthenium-catalyzed trans-selective hydrostannation of alkynes and the so-obtained products. The inventive process makes use of a tin hydride which is reacted with an alkyne in the presence of a cyclopentadienyl-coordinated ruthenium catalyst.

  本发明涉及一种钌催化的烯烃选择性水锡化反应的方法以及所得到的产物。该创新方法利用一种锡氢化合物与烯烃在环戊二烯基配位的钌催化剂存在下发生反应。

表征谱图