摘要:
评估了在二甲基亚砜溶液中与一系列金属离子配位的Lawone阴离子(Lasonone,2-羟基-1,4-萘醌,HLw)的电化学反应性变化。当用吡啶(PY)进行此醌金属配合物的循环伏安法实验-结构式M(II)(Lw中- )2(PY)2 ; L:钴(II),镍(II),锌(II) - ,发现协调Lw中的还原-在所分析的化合物的第一和第二电子吸收过程中发生单元。每个配合物的电生成中间体的稳定性取决于d考虑到所有化合物的八面体构象,每个金属中心的电子构型取决于与可用自旋的磁相互作用。Zn(II)络合物中的原位光谱电化学-ESR测量证明了这一点,其中由于其电子构型缺乏磁性相互作用,因此确定了配位阴离子自由基物种的结构。相关Lw中的连续还原-单元通向复杂的部分离解,通过在溶液中的识别自由基二价阴离子的结构来确定。这些结果显示了一些关于金属-紫罗兰酮络合如何能改变溶液反应性和电生成自由基种类稳定性的见解。