3-methoxy-14β-(prop-2-en-yl)-des-D-estra-1,3,5(10)-trien-13α-carbaldehyde oxime | 474746-67-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 3-methoxy-14β-(prop-2-en-yl)-des-D-estra-1,3,5(10)-trien-13α-carbaldehyde oxime
• 英文别名: N-[[(1S,2S,4aS,10aR)-7-methoxy-2-methyl-1-prop-2-enyl-3,4,4a,9,10,10a-hexahydro-1H-phenanthren-2-yl]methylidene]hydroxylamine
• CAS: 474746-67-3
• 化学式: C₂₀H₂₇NO₂
• 分子量: 313.44
• InChiKey: VAACQCPKCJAJIH-YSTOQKLRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  41.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methoxy-14β-(prop-2-en-yl)-des-D-estra-1,3,5(10)-trien-13α-carbaldehyde oxime 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以85%的产率得到3-methoxy-1',3',4'α,5'α-tetrahydroisoxazolo[4':5',16:17]estra-1,3,5(10)-triene
  参考文献：
  名称：

  分子内1,3-偶极环加成反应立体合成一些新型杂环雌酮衍生物

  摘要：

  16,17-开环-3- Methoxyestra -1,3,5（10），16-四烯-17-人经历分子内硝酮1,3-偶极与两个羟胺和环加成Ñ -methylhydroxylamine在每个产生单一的异构体异恶唑烷案子。衍生自癸二醛的和哒嗪的闭环通过路易斯酸诱导的中间偶氮甲亚胺的环化反应生成稠合的含氮杂环。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)00741-x
• 作为产物：
  描述：

  3-methoxy-14β-(prop-2-en-yl)-des-D-estra-1,3,5(10)-trien-13α-carbaldehyde 在 sodium hydroxide 、 盐酸羟胺 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 6.0h， 以90%的产率得到3-methoxy-14β-(prop-2-en-yl)-des-D-estra-1,3,5(10)-trien-13α-carbaldehyde oxime
  参考文献：
  名称：

  分子内1,3-偶极环加成反应立体合成一些新型杂环雌酮衍生物

  摘要：

  16,17-开环-3- Methoxyestra -1,3,5（10），16-四烯-17-人经历分子内硝酮1,3-偶极与两个羟胺和环加成Ñ -methylhydroxylamine在每个产生单一的异构体异恶唑烷案子。衍生自癸二醛的和哒嗪的闭环通过路易斯酸诱导的中间偶氮甲亚胺的环化反应生成稠合的含氮杂环。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)00741-x

文献信息

• Cycloaddition of steroidal cyclic nitrones to CN dipolarophiles: Stereoselective synthesis and antiproliferative effects of oxadiazolidinones in the estrone series
  作者：Erzsébet Mernyák、Judit Huber、Johanna Szabó、Gyula Schneider、Anasztázia Hetényi、László Márk、Gábor Maász、Ágnes Berényi、Ida Kovács、Renáta Minorics、István Zupkó、János Wölfling

  DOI：10.1016/j.steroids.2013.06.009

  日期：2013.10

  Cyclic nitrones of estrone 3-methyl or 3-benzyl ether were reacted with phenyl isocyanate or nonsubstituted phenyl isocyanates as reactive CN dipolarophiles, yielding condensed homosteroidal oxadiazolidinones. These dipolar cycloadditions were carried out under conventional heating or microwave irradiation. The chemo- and stereoselectivities of the reactions and the effects of the aromatic substituents

  使雌酮3-甲基或3-苄基醚的环状硝酮与苯基异氰酸酯或未取代的苯基异氰酸酯作为反应性CN双极性亲和剂反应，生成缩合的同甾体恶二唑烷酮。这些偶极环加成反应是在常规加热或微波辐射下进行的。研究和比较了反应的化学和立体选择性以及芳族取代基对反应速率和产率的影响。新产品的结构通过NMR（一维和二维）和MALDI-MS技术确定，在后一种情况下以C70富勒烯为基质。通过MTT测定法在一组人类粘附细胞系（HeLa，MCF7，A2780和A431）上测定合成化合物的抗增殖特性。它们中的一些表现出与参比剂顺铂相当的活性。流式细胞术表明，最有效的药物之一（11a）导致了细胞周期的阻滞。
• Synthesis and in vitro antiproliferative evaluation of d-secooxime derivatives of 13β- and 13α-estrone
  作者：Erzsébet Mernyák、Gabriella Fiser、Johanna Szabó、Brigitta Bodnár、Gyula Schneider、Ida Kovács、Imre Ocsovszki、István Zupkó、János Wölfling

  DOI：10.1016/j.steroids.2014.08.015

  日期：2014.11

  and 13α-estrone series. The oximes were modified at three sites in the molecule: the oxime function was transformed into an oxime ether, oxime ester or nitrile group, the propenyl side-chain was saturated and the 3-benzyl ether was removed in order to obtain a phenolic hydroxy function. Triazoles were formed via Cu(I)-catalysed azide-alkyne cycloaddition (CuAAC) from 3-(prop-2-yniloxy)-d-secooximes

  d-Secooximes 是由 13β- 和 13α-雌酮系列中的 d-secoaldehydes 合成的。肟在分子中的三个位点被修饰：肟官能团转化为肟醚、肟酯或腈基团，丙烯基侧链饱和，去除3-苄基醚以获得酚羟基官能团. 三唑类化合物是由 3-(prop-2-yniloxy)-d-secooximes 和苄基叠氮化物通过 Cu(I) 催化的叠氮化物-炔烃环加成反应 (CuAAC) 形成的。所有产品都通过 MTT 分析在体外评估了对一组人贴壁细胞系（HeLa、MCF-7、A2780 和 A431）的抗增殖活性。其中一些表现出亚微摩尔 IC50 值的活性，优于参考药物顺铂。结构修饰导致细胞生长抑制特性的显着差异。流式细胞术表明，最有效的药物之一导致细胞周期阻断。
• Electrophile- and Lewis acid-induced nitrone formation and 1,3-dpolar cycloaddition reactions in the 13α- and 13β-estrone series
  作者：Erzsebet Mernyak、Judit Huber、Gabriella Benedek、Roland Pfoh、Stephan Rühl、Gyula Schneider、János Wölfling

  DOI：10.3998/ark.5550190.0011.b10

  日期：——

  3-methyl ether undergo intramolecular 1,3-dipolar cycloaddition reactions with BF3•OEt2 as catalyst, furnishing isoxazolidines. The reactions of the 13α- and 13β-estrone oximes with electrophiles lead to cyclic nitrones in high yields via attack of the oxime nitrogen on the intermediate halonium ions. In the intermolecular cycloadditions of 16-halomethyl nitrones to N-phenylmaleimide, single condensed aza-D-homo

  13α-雌酮3-甲基醚的δ-烯基肟以BF3•OEt2为催化剂进行分子内1,3-偶极环加成反应，得到异恶唑烷。13α- 和 13β- 雌酮肟与亲电子试剂的反应通过肟氮对中间体卤离子的攻击导致高产率的环硝酮。在 16-卤甲基硝酮与 N-苯基马来酰亚胺的分子间环加成反应中，形成具有高化学和立体选择性的单一稠合氮杂-D-高异恶唑烷。
• Stereoselective Synthesis of Condensed Aza-<scp>d</scp>-homo-estrone Derivatives by 1,3-Dipolar Cycloaddition
  作者：János Wölfling、Erzsébet Mernyák、Gabriella Benedek、Gyula Schneider

  DOI：10.1055/s-2005-862390

  日期：——

  The halogen-induced intramolecular formation of 13a- and 13β-estrone nitrones, followed by 1,3-dipolar cycloaddition reactions with N-phenylmaleimide (NPM) stereoselectively furnished halogen-containing condensed heterocyclic D-homosteroids.

  卤素诱导分子内形成 13a- 和 13β-雌酮硝酮，然后与 N-苯基马来酰亚胺 (NPM) 进行 1,3-偶极环加成反应，立体选择性地提供含卤素的稠合杂环 D-同类固醇。
• Electrophile-induced generation of cyclic azomethine imines from steroidal δ-alkenyl hydrazones
  作者：Erzsébet Mernyák、László Márk、Éva Frank、Gyula Schneider、János Wölfling

  DOI：10.1016/j.steroids.2009.01.001

  日期：2009.4

  Novel delta-alkenyl phenylhydrazones were synthesized in both the estrome and the 13 alpha-estrone series. Electrophile-induced cyclizations of alkenyl phenylhydrazones with phenylselenyl bromide furnished cyclic iminium salts, via attack of the irnino nitrogen atom on the intermediate seleniranium ion. Hydride reduction of the iminium salts led to novel aminophenyl-substitued aza-D-homoestrones. The structures of the new products were determined by NMR (one- and two-dimensional) and MALDI-MS techniques, With C-70 fullerenes as matrix in the latter case. (C) 2009 Elsevier Inc. All rights reserved.