4-phenyl-1H-benzo[d][1,2]oxazine | 17799-96-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并恶嗪类
• 英文名称: 4-phenyl-1H-benzo[d][1,2]oxazine
• 英文别名: 4-Phenyl-1h-2,3-benzoxazine
• CAS: 17799-96-1
• 化学式: C₁₄H₁₁NO
• 分子量: 209.247
• InChiKey: MWLKKCRDRIEGLU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  21.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-phenyl-1H-benzo[d][1,2]oxazine 在 甲烷磺酸 、 氢气 、 [(E)-4-methoxy-N-(1-(4-methoxyphenyl)ethylidene)aniline]iridium(III) mesylate 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 23.0 ℃ 、5.0 MPa 条件下， 反应 16.0h， 以99%的产率得到4-phenyl-3,4-dihydro-1H-benzo[d][1,2]oxazine
  参考文献：
  名称：

  铱催化的酸辅助肟加氢制羟胺

  摘要：

  我们发现环金属化环戊二烯基铱 (III) 配合物是将肟均相氢化成羟胺产物的独特高效催化剂。稳定的铱 C,N 螯合至关重要，烷氧基取代的芳基酮亚胺配体可提供最佳催化性能。通过 X 射线晶体分析绘制了几种 Ir 配合物，以收集空间参数，这些参数可能指导更活性催化剂的合理设计。大量的肟和肟醚被化学计量的甲磺酸活化并在室温下被还原，显着地没有断裂脆弱的 NO 键。添加剂测试进一步证明了我们加氢系统的精细官能团兼容性。实验机理研究支持离子氢化平台，并建议布朗斯台德酸在质子源之外的作用。我们的研究提供了对这种新型酸性氢化的深入理解，并可能促进其改进和应用于其他具有挑战性的底物。

  DOI：

  10.1002/anie.202103806
• 作为产物：
  描述：

  phenyl(2-(((propan-2-ylideneamino)oxy)methyl)phenyl) methanone 在 盐酸 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 1.0h， 以96%的产率得到4-phenyl-1H-benzo[d][1,2]oxazine
  参考文献：
  名称：

  钯催化的O-芳基甲基和芳基取代的乙肟醚的直接单芳基化

  摘要：

  已经开发出一种有效的钯催化的O-芳基甲基和芳基取代的乙肟醚的邻芳基化反应。这种方法具有较高的单上门的选择性，并且不需要外源性配体。在简单的外切-乙酰肟辅助剂的指导下，各种掩蔽的芳基甲醇和苯酚以及各种芳族醛均与这种转化相容，这很可能遵循一种涉及六元或五元外-环palpalated中间体的机制途径。可以方便地采用该策略来制备具有合成价值的1 H-苯并[ d ] [1,2]恶嗪和苯并[ d]异恶唑。可以容易地从产物中除去导向基团，以提供官能化的二芳基酮。

  DOI：

  10.1039/c8ob01400k

文献信息

• A convenient synthesis of 1H-2,3-benzoxazines by an acid-catalyzed intramolecular Mitsunobu reaction
  作者：Hiroyuki Kai、Toru Nakai

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)01406-x

  日期：2001.9

  A convenient, efficient method for the preparation of benzoxazines is described. 2-(Hydroxyiminomethyl)benzyl alcohols were cyclodehydrated to construct 1H-2,3-benzoxazines by acid-catalyzed intramolecular Mitsunobu reaction. This reaction depended on the geometry of the hydroxyimino moiety in the reaction precursor.

  描述了一种方便有效的制备苯并恶嗪的方法。通过酸催化的分子内Mitsunobu反应将2-（羟基亚氨基甲基）苄醇脱水以构建1 H -2,3-苯并恶嗪。该反应取决于反应前体中的羟基亚氨基部分的几何形状。
• Synthesis of 4-phenyl-1H-2,3-benzoxazine. Convenient route to a rare class of compounds
  作者：Barnish I. T.、Charles R. Hauser

  DOI：10.1021/jo01268a015

  日期：1968.4
• Palladium-catalyzed direct <i>mono</i>-aroylation of <i>O</i>-arylmethyl and aryl-substituted acetoxime ethers
  作者：Ling-Yan Shao、Zhi Xu、Cun-Ying Wang、Xiao-Pan Fu、Miao-Miao Chen、Hong-Wei Liu、Ya-Fei Ji

  DOI：10.1039/c8ob01400k

  日期：——

  An efficient palladium-catalyzed ortho-aroylation of O-arylmethyl and aryl-substituted acetoxime ethers has been developed; this method has high mono-site selectivity and does not require exogenous ligands. Under the direction of a simple exo-acetoxime auxiliary, a broad scope of masked arylmethyl alcohols and phenols as well as various aromatic aldehydes are compatible with this transformation, which

  已经开发出一种有效的钯催化的O-芳基甲基和芳基取代的乙肟醚的邻芳基化反应。这种方法具有较高的单上门的选择性，并且不需要外源性配体。在简单的外切-乙酰肟辅助剂的指导下，各种掩蔽的芳基甲醇和苯酚以及各种芳族醛均与这种转化相容，这很可能遵循一种涉及六元或五元外-环palpalated中间体的机制途径。可以方便地采用该策略来制备具有合成价值的1 H-苯并[ d ] [1,2]恶嗪和苯并[ d]异恶唑。可以容易地从产物中除去导向基团，以提供官能化的二芳基酮。
• Iridium‐Catalyzed Acid‐Assisted Hydrogenation of Oximes to Hydroxylamines
  作者：Josep Mas‐Roselló、Christopher J. Cope、Eric Tan、Benjamin Pinson、Alan Robinson、Tomas Smejkal、Nicolai Cramer

  DOI：10.1002/anie.202103806

  日期：2021.7.5

  stoichiometric amounts of methanesulfonic acid and reduced at room temperature, remarkably without cleavage of the fragile N−O bond. The exquisite functional group compatibility of our hydrogenation system was further demonstrated by additive tests. Experimental mechanistic investigations support an ionic hydrogenation platform, and suggest a role for the Brønsted acid beyond a proton source. Our studies

  我们发现环金属化环戊二烯基铱 (III) 配合物是将肟均相氢化成羟胺产物的独特高效催化剂。稳定的铱 C,N 螯合至关重要，烷氧基取代的芳基酮亚胺配体可提供最佳催化性能。通过 X 射线晶体分析绘制了几种 Ir 配合物，以收集空间参数，这些参数可能指导更活性催化剂的合理设计。大量的肟和肟醚被化学计量的甲磺酸活化并在室温下被还原，显着地没有断裂脆弱的 NO 键。添加剂测试进一步证明了我们加氢系统的精细官能团兼容性。实验机理研究支持离子氢化平台，并建议布朗斯台德酸在质子源之外的作用。我们的研究提供了对这种新型酸性氢化的深入理解，并可能促进其改进和应用于其他具有挑战性的底物。