摘要:
钯催化的乙烯基衍生物丙烯酸甲酯,苯乙烯和丙烯腈与5-溴10,15,20-三苯基卟啉(MTriPPBr; M = 2H,Ni,Zn)和5,15-二溴10,20-bis( 3,5-二叔丁基苯基)卟啉(MDAPBr(2))产生了一系列的单和双取代的烯基卟啉,从而证明了中卤代卟啉在Heck型反应中的适用性。相同的技术也应用于内乙烯基卟啉和简单的芳基卤化物,结果不一。在我们的条件下,只有中乙烯基镍(ii)卟啉显示出任何反应性。对于5-乙烯基-10,15,20-三苯基卟啉酮镍(ii)(间位乙烯基NiTriPP),观察到整个烯烃的1,1-和1,2-二取代混合物。 3,5-二叔丁基苯基)卟啉酮镍(ii)(内乙烯基NiDAP)生成了meso-1,1-,meso-1,2-和,令人惊讶的是,β-1,2-二取代的Heck产品。在类似的Heck条件下,将中乙烯基NiDAP与MTriPPBr偶联会意外地导致反式β-间