N'-(1,2-diphenylpropylidene)-4-methylbenzenesulfonohydrazide | 54288-47-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: N'-(1,2-diphenylpropylidene)-4-methylbenzenesulfonohydrazide
• 英文别名: 1,2-Diphenyl-1-propanon-tosylhydrazon；N-(1,2-diphenylpropylideneamino)-4-methylbenzenesulfonamide
• CAS: 54288-47-0
• 化学式: C₂₂H₂₂N₂O₂S
• 分子量: 378.495
• InChiKey: IGXVWRBEHVOZQO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  138-140 °C
• 沸点：
  534.8±53.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.15±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.48
• 重原子数：
  27.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  58.53
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N'-(1,2-diphenylpropylidene)-4-methylbenzenesulfonohydrazide 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 亚磷酸二乙酯 、 对苯醌 、 lithium tert-butoxide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 12.0h， 以68%的产率得到hexa-2,4-diene-2,3,4,5-tetrayltetrabenzene
  参考文献：
  名称：

  Pd-Catalyzed Cross-Coupling Reactions of Hydrazones: Regioselective Synthesis of Highly Branched Dienes

  摘要：

  The regioselective formation of highly branched dienes is a challenging task. Design and exploration of alternative working models to achieve such a regioselectivity to accomplish highly branched dienes is considered to be a historical advancement of Heck reaction to construct branched dienes. On the basis of the utility of carbene transfer reactions, in the reaction of hydrazones with Pd(II) under oxidative conditions, we envisioned obtaining a Pd-bis-carbene complex with α-hydrogens, which can lead to branched dienes. Herein, we report a novel Pd-catalyzed selective coupling reaction of hydrazones in the presence of t-BuOLi and benzoquinone to form the corresponding branched dienes. The utility of the Pd catalyst for the cross-coupling reactions for synthesizing branched conjugated dienes is rare. The reaction is very versatile and compatible with a variety of functional groups and is useful in synthesizing heterocyclic molecules. We anticipate that this Pd-catalyzed cross-coupling reaction will open new avenues for synthesizing useful compounds.

  DOI：

  10.1021/jo402153t
• 作为产物：
  描述：

  1,2-二(苯基)丙-1-酮 、 对甲苯磺酰肼 以 甲醇 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 N'-(1,2-diphenylpropylidene)-4-methylbenzenesulfonohydrazide
  参考文献：
  名称：

  手性吡唑的合成：1,3-偶极环加成反应/ [1,5]嗜向性重排与立体定位基团的立体定位迁移。

  摘要：

  末端炔烃与α-手性甲苯磺酰hydr之间的反应会导致获得手性吡唑，而手性吡唑具有直接与氮原子相连的立体异构基团。级联反应包括分解为重氮化合物，重氮化合物与炔烃的1,3-偶极环加成以及随着立体异构基团的迁移而发生的[1,5]σ重排。通过从α-苯基丙酸，α-氨基酸和2-甲氧基环己酮获得的α-手性甲苯磺酰nes，该策略已成功应用于合成结构多样的手性吡唑。值得注意的是，[1,5]σ重排的立体保留代表了这种立体特异性转换的非常罕见的例子。

  DOI：

  10.1002/anie.201506881

文献信息

• Synthesis of Alkenylboronates from <i>N</i>-Tosylhydrazones through Palladium-Catalyzed Carbene Migratory Insertion
  作者：Yifan Ping、Rui Wang、Qianyue Wang、Taiwei Chang、Jingfeng Huo、Ming Lei、Jianbo Wang

  DOI：10.1021/jacs.1c02331

  日期：2021.7.7

  The palladium-catalyzed oxidative borylation reaction of N-tosylhydrazones has been developed. The reaction features mild conditions, broad substrate scope, and good functional group tolerance. It thus represents a highly efficient and practical method for the synthesis of di-, tri-, and tetrasubstituted alkenylboronates from readily available N-tosylhydrazones. One-pot Suzuki coupling and other transformations

  已经开发了钯催化的N-甲苯磺酰腙的氧化硼化反应。该反应具有条件温和、底物范围广、官能团耐受性好等特点。因此，它代表了一种从容易获得的N-甲苯磺酰腙合成二、三和四取代的烯基硼酸酯的高效和实用的方法。一锅 Suzuki 耦合和其他转换突出了该方法的综合效用。DFT 计算表明，钯-卡宾的形成和随后的硼基迁移插入是催化循环中的关键步骤。在三取代的链烯基硼酸酯形成过程中观察到的高立体选择性可以通过变形相互作用分析和 NBO 分析来解释。
• Elimination of tertiary .alpha. hydrogens from tosylhydrazones with lithium diisopropylamide: preparation of trisubstituted alkenes
  作者：Kenneth J. Kolonko、Robert H. Shapiro

  DOI：10.1021/jo00401a025

  日期：1978.3