trans-2,3-dimethyl-1,2,3,4-tetrahydroquinoxaline

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: trans-2,3-dimethyl-1,2,3,4-tetrahydroquinoxaline
• 英文别名: (2R,3R)-2,3-dimethyl-1,2,3,4-tetrahydroquinoxaline
• 化学式: C₁₀H₁₄N₂
• 分子量: 162.235
• InChiKey: JKMHQZSBOQTMRG-HTQZYQBOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  24.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  碘甲烷 、 trans-2,3-dimethyl-1,2,3,4-tetrahydroquinoxaline 在 potassium carbonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以90 %的产率得到(2R,3R)-1,2,3-trimethyl-1,2,3,4-tetrahydroquinoxaline
  参考文献：
  名称：

  Borane‐Catalyzed Tandem Cyclization/Hydrosilylation Towards Enantio‐ and Diastereoselective Construction of trans‐2,3‐Disubstituted‐1,2,3,4‐Tetrahydroquinoxalines

  摘要：

  摘要近年来，在高效合成各种对映体 1,2,3,4-四氢喹喔啉方面取得了显著进展。然而，反式-2,3-二取代的 1,2,3,4-四氢喹喔啉的对映体和非对映体选择性合成方法的探索仍然较少。在此，我们报告了通过 2-乙烯基萘与 HB(C6F5)2原位氢硼化合生成的一种基于挫折路易斯对的催化剂，该催化剂可与市售 PhSiH3 一锅串联环化/氢硅化 1,2- 二氨基苯和 1,2- 二酮，以高产率和优异的非对映选择性（20:1 dr）独家获得反式-2,3-二取代 1,2,3,4-四氢喹喔啉。此外，该反应还可以通过使用源自 HB(C6F5)2 的对映体硼烷基催化剂和二萘基手性二烯而变得不对称，从而产生对映体丰富的反式-2,3-二取代 1,2,3,4-四氢喹喔啉，产量高，对映和对映体控制几乎完全（>20 : 1 dr，高达 99 % ee）。该化合物的底物范围广，对多种官能团具有良好的耐受性，生产规模可达 20 克。通过合理选择硼烷催化剂和氢硅烷，实现了对映体和非对映体控制。机理实验和 DFT 计算阐明了催化途径和优异立体选择性的来源。

  DOI：

  10.1002/anie.202305449
• 作为产物：
  描述：

  2,3-二甲基喹喔啉 在 2-乙烯基萘 、 苯硅烷 、 bis(pentafluorophenyl)borane 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以93 %的产率得到trans-2,3-dimethyl-1,2,3,4-tetrahydroquinoxaline
  参考文献：
  名称：

  Borane‐Catalyzed Tandem Cyclization/Hydrosilylation Towards Enantio‐ and Diastereoselective Construction of trans‐2,3‐Disubstituted‐1,2,3,4‐Tetrahydroquinoxalines

  摘要：

  摘要近年来，在高效合成各种对映体 1,2,3,4-四氢喹喔啉方面取得了显著进展。然而，反式-2,3-二取代的 1,2,3,4-四氢喹喔啉的对映体和非对映体选择性合成方法的探索仍然较少。在此，我们报告了通过 2-乙烯基萘与 HB(C6F5)2原位氢硼化合生成的一种基于挫折路易斯对的催化剂，该催化剂可与市售 PhSiH3 一锅串联环化/氢硅化 1,2- 二氨基苯和 1,2- 二酮，以高产率和优异的非对映选择性（20:1 dr）独家获得反式-2,3-二取代 1,2,3,4-四氢喹喔啉。此外，该反应还可以通过使用源自 HB(C6F5)2 的对映体硼烷基催化剂和二萘基手性二烯而变得不对称，从而产生对映体丰富的反式-2,3-二取代 1,2,3,4-四氢喹喔啉，产量高，对映和对映体控制几乎完全（>20 : 1 dr，高达 99 % ee）。该化合物的底物范围广，对多种官能团具有良好的耐受性，生产规模可达 20 克。通过合理选择硼烷催化剂和氢硅烷，实现了对映体和非对映体控制。机理实验和 DFT 计算阐明了催化途径和优异立体选择性的来源。

  DOI：

  10.1002/anie.202305449

文献信息

• Indium metal as a reducing agent in organic synthesis
  作者：Michael R. Pitts、Justin R. Harrison、Christopher J. Moody

  DOI：10.1039/b101712h

  日期：——

  aromatic nitro compounds under similar conditions results in selective reduction of the nitro groups; ester, nitrile, amide and halide substituents are unaffected. Likewise indium in aqueous ethanolic ammonium chloride is an effective method for the deprotection of 4-nitrobenzyl ethers and esters. Indium is also an effective reducing agent under non-aqueous conditions and α-oximino carbonyl compounds can

  铟的低第一电离能（5.8 eV）及其对空气和水的稳定性表明，这种金属元素应是有机基材的有用还原剂。使用铟金属还原C描述了肟，硝基化合物和共轭烯烃的亚胺中的N键，苯并稠合的氮杂环中的杂环以及4-硝基苄基保护基的去除。因此，使用乙醇氯化铵水溶液中的铟金属选择性地还原喹啉，异喹啉和喹喔啉中的杂环。在相似条件下处理一系列芳香族硝基化合物会导致硝基的选择性还原；酯，腈，酰胺和卤化物取代基不受影响。同样地，乙醇乙醇铵水溶液中的铟是使4-硝基苄基醚和酯脱保护的有效方法。铟在非水条件下也是有效的还原剂，α-肟基羰基化合物可以选择性地还原为相应的N-在乙酸酐或二碳酸二叔丁酯存在下，用铟粉，乙酸在THF中的叔胺保护。在THF-乙酸中的铟也会还原共轭烯烃。
• A Highly<i>cis</i>-Selective and Enantioselective Metal-Free Hydrogenation of 2,3-Disubstituted Quinoxalines
  作者：Zhenhua Zhang、Haifeng Du

  DOI：10.1002/anie.201409471

  日期：2014.11.13

  A wide range of 2,3‐disubstituted quinoxalines have been successfully hydrogenated with H2 using borane catalysts to produce the desired tetrahydroquinoxalines in 80–99 % yields with excellent cis selectivity. Significantly, the asymmetric reaction employing chiral borane catalysts generated by the in situ hydroboration of chiral dienes with HB(C6F5)2 under mild reaction conditions has also been achieved

  使用硼烷催化剂已成功地将多种2,3-二取代的喹喔啉用H 2氢化，以80-99％的产率产生所需的四氢喹喔啉，并具有出色的顺式 选择性。值得注意的是，在温和的反应条件下，采用手性二硼烷与HB（C 6 F 5）2进行手性二烯氢硼化生成的手性硼烷催化剂的不对称反应也达到了96％ee，这是第一个催化不对称体系。提供光学活性的顺式-2,3-二取代的1,2,3,4-四氢喹喔啉。
• A rapid and efficient method for the reduction of quinoxalines
  作者：Andrew M. McKinney、Kevin R. Jackson、Ralph Nicholas Salvatore、Elena-Maria Savrides、Mary Jane Edattel、Terrence Gavin

  DOI：10.1002/jhet.5570420546

  日期：2005.7

  Mono and di-substituted alkyl and aryl quinoxalines are rapidly reduced in high yield to their respective 1,2,3,4-tetrahydro-derivatives by borane in THF solution. In the case of the 2,3-di-substituted compounds, reduction is stereoselective yielding exclusively the cis-isomers. Sodium borohydride in acetic acid also reduces alkyl and aryl quinoxalines, but proceeds with lower yields and often produces

  在THF溶液中，硼烷将单和二取代的烷基和芳基喹喔啉迅速高产率地还原成它们各自的1,2,3,4-四氢衍生物。在2，3-二取代的化合物的情况下，还原是立体选择性的，仅产生顺式异构体。乙酸中的硼氢化钠也可以还原烷基和芳基喹喔啉，但收率较低，经常产生副产物。乙醇中的硼氢化钠可高产率还原喹喔啉和2-甲基喹喔啉；然而，该反应非常缓慢，而2,3-二烷基和2-芳基喹喔啉在乙醇中不能被硼氢化钠有效还原。
• Transfer hydrogenation of nitrogen heterocycles using a recyclable rhodium catalyst immobilized on bipyridine-periodic mesoporous organosilica
  作者：Kazuma Matsui、Yoshifumi Maegawa、Minoru Waki、Shinji Inagaki、Yoshihiko Yamamoto

  DOI：10.1039/c7cy02167d

  日期：——

  Transfer hydrogenation of unsaturated nitrogen heterocycles using a rhodium catalyst immobilized on bipyridine-periodic mesoporous organosilica (BPy-PMO) is described. The immobilized catalyst was prepared by mixing [Cp*RhCl2]2 (Cp* = η5-C5Me5) with BPy-PMO powder in DMF at 60 °C and characterized by nitrogen adsorption measurements, solid-state NMR spectroscopy, X-ray diffraction, energy-dispersive

  描述了使用固定在联吡啶-周期介孔有机二氧化硅（BPy-PMO）上的铑催化剂进行不饱和氮杂环的转移氢化。固定化的催化剂通过混合制备的[Cp *的RhCl 2 ] 2（CP * =η 5 -C 5我5）在60°C的DMF中使用BPy-PMO粉末，并通过氮气吸附测量，固态NMR光谱，X射线衍射，能量色散X射线光谱和透射电子显微镜进行表征。在催化剂的存在下，将各种不饱和氮杂环进行转移氢化，以高收率得到相应的产物。固定的催化剂可以很容易地通过离心回收，并在转移氢化过程中重复使用几次。
• Asymmetric Transfer Hydrogenations of 2,3-Disubstituted Quinoxalines with Ammonia Borane
  作者：Songlei Li、Wei Meng、Haifeng Du

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00935

  日期：2017.5.19

  An asymmetric transfer hydrogenation of 2,3-disubstituted quinoxalines using a chiral frustrated Lewis pair of Piers’ borane and (R)-tert-butylsulfinamide as the catalyst with ammonia borane as the hydrogen source has been successfully realized. For 2-alkyl-3-arylquinoxaline substrates, cis-tetrahydroquinoxalines were obtained as the predominant products in high yields with 77–86% ee. In contrast,

  成功地实现了以手性失意的Piers's硼烷和（R）-叔丁基亚磺酰胺为手性受阻Lewis对，以氨硼烷为氢源的2,3-二取代喹喔啉的不对称转移氢化。对于2-烷基-3-芳基喹喔啉底物，以高收率（77-86％ee）获得了主要产物顺式-四氢喹喔啉。相反，反式异构体通常作为主要产物用于2，3-二烷基喹喔啉与ee高达99％以上的反应。