(E)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(2-(naphthalen-1-yl)vinyl)-1,3,2-dioxaborolane | 149777-87-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (E)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(2-(naphthalen-1-yl)vinyl)-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 4,4,5,5-tetramethyl-2-[(E)-2-(naphthalen-1-yl)ethenyl]-1,3,2-dioxaborolane；4,4,5,5-tetramethyl-2-[(E)-2-naphthalen-1-ylethenyl]-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 149777-87-7
• 化学式: C₁₈H₂₁BO₂
• 分子量: 280.175
• InChiKey: YGJUCDURNWXFFM-OUKQBFOZSA-N

物化性质

• 沸点：
  363.1±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.05±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.48
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(2-(naphthalen-1-yl)vinyl)-1,3,2-dioxaborolane 在 二茂铁 、 C₃₈H₃₈N₄RhS₂⁽¹⁺⁾*F₆P^(1-) 、 tert-butylammonium hexafluorophosphate(V) 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (E)-4-(naphthalen-1-yl)-2-phenyl-1-(1-(o-tolyl)-1H-imidazol-2-yl)but-3-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  2-酰基咪唑的电化学对映选择性亲核α-C(sp3)-H烯基化

  摘要：

  将电化学与不对称催化相结合，有望为构建非外消旋手性分子提供一种环境友好且有效的策略。然而，在实践中，手性催化剂在电极和溶液界面的电化学条件下的不稳定性或不相容性带来了重大挑战。在此，我们报道了一种催化不对称间接电解，采用氧化还原介体和手性铑路易斯酸的组合，实现了以前难以捉摸的对映选择性亲核α - C(sp 3 ) -酮的 H 烯基化。具体而言，2-酰基咪唑与链烯基三氟硼酸钾以高产率（高达 94%）和出色的对映选择性（27 个实例，≥99% ee）反应，无需任何额外的化学计量氧化剂（总共 40 个实例）。新的间接电合成可以缩放到克数量，并应用于天然产物隐藻素 A 和组织蛋白酶 K 抑制剂的中间体的直接合成。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c01686
• 作为产物：
  描述：

  1-碘萘 在 甲醇 、 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 potassium tert-butylate 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 双(2-二苯基磷苯基)醚 、 copper(l) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (E)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(2-(naphthalen-1-yl)vinyl)-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  通过协同硼活化实现化学选择性极性不匹配的光催化 C(sp3)−C(sp2) 交叉偶联**

  摘要：

  我们报道了在光氧化还原催化下使用苯乙烯硼酸和氧化还原活性N-羟基邻苯二甲酰亚胺 (NHPI) 酯进行罕见的极性不匹配自由基加成反应。该反应显示出广泛的范围，机制研究支持独特的协同激活途径，该途径在其他亲SOMO试剂存在的情况下显示出苯乙烯硼酸的化学选择性。 SOMO=单占据分子轨道。

  DOI：

  10.1002/anie.202310462

文献信息

• Direct Synthesis of Alkenylboronates from Alkenes and Pinacol Diboron via Copper Catalysis
  作者：Wenkui Lu、Zengming Shen

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03599

  日期：2019.1.4

  We report an efficient approach for the direct synthesis of alkenylboronates using copper catalysis. The Cu/TEMPO catalyst system (where TEMPO = (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)oxyl) exhibits both excellent reactivity and selectivity for the synthesis of alkenylboronates, starting from inexpensive and abundant alkenes and pinacol diboron. This approach allows for the direct functionalization of

  我们报告了一种使用铜催化直接合成烯基硼酸酯的有效方法。Cu / TEMPO催化剂体系（其中TEMPO =（2,2,6,6-四甲基哌啶-1-基）氧基）对链烯基硼酸酯的合成具有极好的反应性和选择性，从廉价和丰富的烯烃和频哪醇二硼开始。该方法允许芳族和脂族末端烯烃两者的直接官能化。机理实验表明，烯基硼酸酯由氧硼化中间体产生。
• Copper-catalyzed decarboxylative hydroboration of phenylpropiolic acids under ligand-free or both ligand- and base-free conditions
  作者：Ying-Wei Zhao、Qiang Feng、Qiu-Ling Song

  DOI：10.1016/j.cclet.2016.02.012

  日期：2016.4

  An efficient copper-catalyzed decarboxylative hydroboration of phenylpropiolic acids with bis(pinacolato)diboron was developed, affording β-vinylboronates as the only products in high yields. Extra hydrogen sources such as methanol are not needed in this catalytic system. This reaction could be performed successfully under ligand- and base-free conditions. It demonstrated that phenylpropiolic acids can

  摘要开发了一种高效的铜催化苯丙酸与双（频哪醇）二硼硼烷进行脱羧硼氢化反应，使β-乙烯基硼酸酯成为唯一的高收率产品。在该催化体系中不需要额外的氢源，例如甲醇。该反应可以在无配体和无碱的条件下成功进行。结果表明，苯丙酸可在硼氢化反应中用作炔烃合成子，与末端炔烃相比，具有良好的反应活性和更高的选择性。
• AgSbF₆-Catalyzed <i>anti</i>-Markovnikov hydroboration of terminal alkynes
  作者：Ramesh Mamidala、Vipin K. Pandey、Arnab Rit

  DOI：10.1039/c8cc07499b

  日期：——

  AgSbF6-Catalyzed anti-Markovnikov addition of pinacolborane (HBpin) to terminal alkynes to produce the E-vinylboronates is reported. This efficient methodology is scalable, compatible with sterically and electronically diverse alkynes, and works at room temperature under solvent-free condition. The utility of this method is demonstrated in the facile synthesis of the clinically important (E)-2,4,3′

  报道了在末端炔烃中AgSbF 6-催化的潘可可硼烷（HBpin）的抗-Markovnikov加成以产生E-乙烯基硼酸酯。这种有效的方法是可扩展的，可与空间和电子多样化的炔烃兼容，并且可在室温下于无溶剂条件下工作。该方法的实用性在临床上很重要的（E）-2,4,3'，5'-四甲氧基sti的简便合成中得到了证明。
• Stereoselective Synthesis of Vinylboronates by Rh‐Catalyzed Borylation of Stereoisomeric Mixtures
  作者：Shenhuan Li、Jie Li、Tianlai Xia、Wanxiang Zhao

  DOI：10.1002/cjoc.201800575

  日期：2019.5

  The stereoselective preparation of vinylboronates via rhodium‐catalyzed borylation of E/Z mixtures of vinyl actetates is described, and this method was also extended to synthesis of vinyldiboronates. These transformations feature high functional group compatibility and mild reaction conditions. Control experiments support a mechanism that involved a Rh‐catalyzed borylation‐isomerization sequence. The

  描述了通过铑催化的乙酸乙烯酯的E / Z混合物的硼酸化硼酸立体选择性地制备乙烯基硼酸酯的方法，该方法还扩展到乙烯基二硼酸酯的合成。这些转变具有高官能团相容性和温和的反应条件。对照实验支持一种涉及Rh催化的硼酸酯化异构化序列的机制。还证明了（Z）-乙烯基硼酸酯的异构化为（E）-异构体。
• Catalyst-free and solvent-free hydroboration of alkynes
  作者：Ashok Kumar Jaladi、Hyeon Seong Choi、Duk Keun An

  DOI：10.1039/d0nj02612c

  日期：——

  The hydroboration of alkynes with pinacolborane (HBpin) under catalyst- and solvent-free conditions was demonstrated. Various alkynes were smoothly converted into alkenyl boronate esters in good to excellent yields at 110 °C. The gram-scale hydroboration of alkynes provided the corresponding boronates, which were further utilized for various chemical transformations and coupling reactions.

  证明了在无催化剂和无溶剂条件下用频哪醇硼烷（HBpin）进行炔烃的硼氢化。在110°C下，各种炔烃以良好或极好的收率顺利转化为烯基硼酸酯。炔烃的克级硼氢化反应提供了相应的硼酸盐，硼酸盐进一步用于各种化学转化和偶联反应。