hex-1-yn-1-yltrimethoxysilane | 1252684-61-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: hex-1-yn-1-yltrimethoxysilane
• 英文别名: Hex-1-ynyl(trimethoxy)silane
• CAS: 1252684-61-9
• 化学式: C₉H₁₈O₃Si
• 分子量: 202.326
• InChiKey: UPATYXACDCFPFN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-乙基萘 、 hex-1-yn-1-yltrimethoxysilane 在 copper(l) iodide 、 1,2,4,5-四氟苯 、 C₂₆H₂₆N₂O₂ 、 sodium carbonate 、 N-氟代双苯磺酰胺 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 反应 108.0h， 以43%的产率得到1-[(2S)-oct-3-yn-2-yl]naphthalene
  参考文献：
  名称：

  通过自由基中继对苯甲基 CH 键进行对映选择性铜催化炔化

  摘要：

  本文已经建立了第一个通过铜催化自由基中继对苄基 CH 键进行对映选择性炔化，这提供了以良好的收率和优异的对映选择性轻松获得结构多样化的苄基炔烃。不对称铜催化自由基中继过程的关键步骤是通过内球途径用手性 (Box) CuII-炔基物种对映选择性捕获苄基自由基。此外，该反应显示出良好的官能团耐受性、广泛的底物范围和温和的条件。对映体富集的炔基化产物可以很容易地转化为高价值的合成子，例如手性末端炔烃、丙二烯、烯烃和羧酸。更重要的是，我们的方法可以应用于生物活性分子 AMG 837 的合成。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c05373
• 作为产物：
  描述：

  正硅酸甲酯 、 1-己炔 在 乙基溴化镁 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 hex-1-yn-1-yltrimethoxysilane
  参考文献：
  名称：

  通过镍催化的末端炔烃的分子间交叉烷基炔基化获得 Z-选择性 1,3-烯炔

  摘要：

  获得具有明确立体选择性的 1,3-共轭烯炔是非常理想和具有挑战性的。在此，我们报告了通过 Ni 催化的炔烃与不饱和羰基化合物和炔烃或炔基硅酸盐的分子间交叉烷基炔基化，轻松合成立体定义的 1,3-共轭烯炔。操作简单的协议在室温下进行，并且可以容忍广泛的官能团，为来自易于获得的起始材料的羰基束缚的三取代共轭 1,3-烯炔提供了一种有吸引力的替代方案。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c01728

文献信息

• Trimethylsilyl‐Protected Alkynes as Selective Cross‐Coupling Partners in Titanium‐Catalyzed [2+2+1] Pyrrole Synthesis
  作者：Hsin‐Chun Chiu、Ian A. Tonks

  DOI：10.1002/anie.201800595

  日期：2018.5.22

  both identified to play key roles in this highly selective pyrrole synthesis. This strategy provides a convenient method to synthesize multisubstituted pyrroles as well as an entry point for further pyrrole diversification through facile modification of the resulting 2‐silyl pyrrole products, as demonstrated through a short formal synthesis of the marine natural product lamellarin R.

  三甲基甲硅烷基（TMS）保护的炔烃是钛催化的[2 + 2 + 1]吡咯合成中的选择性炔烃交叉偶联伙伴。在钛亚氨基配合物的催化下，TMS保护的炔烃与内部炔烃和偶氮苯的反应生成五取代的2-TMS吡咯，其选择性比其他九种吡咯产物高90％。TMS组的空间和电子效应都被确定在这种高度选择性的吡咯合成中起着关键作用。这种策略为合成多取代的吡咯提供了一种便捷的方法，并且通过对所得的2-甲硅烷基吡咯产物进行简便的修饰，进一步实现了吡咯多样化的切入点，这是通过海洋天然产物lamellarin R的简短正式合成证明的。
• Enantioselective alkynylation of carbonyl compounds with trimethoxysilylalkynes catalyzed by lithium binaphtholate
  作者：Tomohiro Ueda、Kana Tanaka、Tomonori Ichibakase、Yuya Orito、Makoto Nakajima

  DOI：10.1016/j.tet.2010.07.080

  日期：2010.9

  Enantioselective alkynylation of aldehydes and ketones was accomplished using trimethoxysilylalkynes as alkynylating reagents and lithium 3,3′-diphenylbinaphtholate as a catalyst. Optically active propargylic alcohols were obtained in good to high chemical yields and enantioselectivities. Alkynylation of acetylpyridines afforded biologically active pyridyl propargylic alcohols in good enantioselectivities

  使用三甲氧基甲硅烷基炔烃作为炔基化试剂和3,3'-二苯基联萘甲酸锂实现对醛和酮的对映选择性炔基化。以良好至高的化学产率和对映选择性获得了光学活性的炔丙醇。乙酰吡啶的炔基化得到具有良好对映选择性的生物活性吡啶基炔丙基醇。
• Enantioselective Trifluoromethylalkynylation of Alkenes via Copper-Catalyzed Radical Relay
  作者：Liang Fu、Song Zhou、Xiaolong Wan、Pinhong Chen、Guosheng Liu

  DOI：10.1021/jacs.8b07436

  日期：2018.9.5

  A novel enantioselective copper-catalyzed trifluoromethylalkynylation of styrenes, proceeding through a radical relay process, is described herein, which affords structurally diverse CF3-containing propargylic compounds in good yield with excellent enantioselectivities under very mild conditions. In addition, the reaction features wide substrate scope and good functional group tolerance. Moreover,

  本文描述了通过自由基中继过程进行的苯乙烯的新型对映选择性铜催化三氟甲基炔基化，其在非常温和的条件下以良好的收率和优异的对映选择性提供结构多样的含 CF3 炔丙基化合物。此外，该反应底物范围广，官能团耐受性好。此外，三氟甲基炔基化产物可以很容易地转化为合成有用的手性末端炔烃、丙二烯、Z-烯烃以及 修饰的非甾体抗炎药。
• Asymmetric Alkynylation of Tertiary <scp>Carbon‐Centered</scp> Radical via <scp>Copper‐Catalyzed</scp> Radical Relay
  作者：Dunqi Wu、Lianqian Wu、Pinhong Chen、Guosheng Liu

  DOI：10.1002/cjoc.202200108

  日期：2022.7.15

  Alkynes are frequently found in a high proportion of natural products and bioactive moleculars, as well as a common synthon in organic synthesis, which can be easily transformed to an alkenyl, alkyl, heteroaryl, or carboxylic acid group. The enantioselective construction of alkyne substituted all carbon quaternary stereocenters is rarely reported and still a big challenge. As part of our continuous

  炔烃经常存在于高比例的天然产物和生物活性分子中，也是有机合成中常见的合成子，可以很容易地转化为烯基、烷基、杂芳基或羧酸基团。炔烃取代所有碳四元立体中心的对映选择性构建很少报道，仍然是一个很大的挑战。作为我们开发不对称自由基转化的持续努力的一部分，我们发现在叔碳自由基附近引入一个酰胺基（CONHAr）可以使不对称自由基与炔烃试剂偶联。酰胺基可以稳定叔碳自由基或与手性铜催化剂的配位。在此，我们交流了铜催化的α-芳基取代丙烯酰胺的不对称三氟甲基炔基化，它以良好的收率和对映选择性提供了一种直接有效地获得带有炔基的手性季全碳中心。该反应也用于合成手性官能化二肽。
• Copper-Catalyzed Site-Selective C(sp2)–H Alkynylation of Allenes
  作者：Xiu Duan、Qihao Jin、Kaifeng Wang、Yifan Sun、Youhao Wei、Zheng Wang、Jiang-Kai Qiu、Kai Guo、Xiaoguang Bao、Xinxin Wu

  DOI：10.1021/acscatal.4c03688

  日期：2024.9.6

  array of allenes with exceptional site selectivity. While the alkynylation of aliphatic C(sp3)–H bonds has been extensively studied, radical-mediated regioselective alkynylation of allenyl C(sp2)–H bonds via direct hydrogen atom transfer (HAT) from the C(sp2)–H bond of allenes remains an unresolved challenge in synthetic chemistry. This difficulty arises from inherent issues such as the addition of radical

  共轭丙炔是各种天然产物中突出的结构单元。然而，缺乏有效且适应性强的合成阻碍了它们在合成工作和生物学研究中的更广泛应用。在原子经济和步骤经济方面，迫切需要一种与以前的报道相比具有更广泛底物范围的有效策略。在此，我们报道了一系列丙二烯的铜催化丙二烯 C(sp 2 )–H 炔基化反应，具有优异的位点选择性。虽然脂肪族 C(sp 3 )–H 键的炔基化已被广泛研究，但通过 C(sp 2 )–H 的直接氢原子转移 (HAT)，自由基介导的联烯基 C(sp 2 )–H 键的区域选择性炔基化联烯键仍然是合成化学中尚未解决的挑战。这一困难源于固有问题，例如向丙二烯或炔烃中添加自由基中间体以及 HAT 过程的区域选择性。我们的方案解决了这些挑战，并展示了更广泛的底物范围，对各种官能团的耐受性，包括活性 sp 3 C-H 键，如苄基和醚，并产生高度多样性的产品。