(E)-2-(tert-Butyldimethylsiloxy)-1-methoxy-1-(trimethylsiloxy)ethene | 150811-50-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-2-(tert-Butyldimethylsiloxy)-1-methoxy-1-(trimethylsiloxy)ethene
• 英文别名: (E)-1-(Dimethyl-tert-butylsiloxy)-2-methoxy-2-trimethylsiloxyethene；(E)-((2-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-1-methoxyvinyl)oxy)trimethylsilane；tert-butyl-[(E)-2-methoxy-2-trimethylsilyloxyethenoxy]-dimethylsilane
• CAS: 150811-50-0
• 化学式: C₁₂H₂₈O₃Si₂
• 分子量: 276.524
• InChiKey: QUOWGEYWWFWIMF-ZHACJKMWSA-N

物化性质

• 沸点：
  253.9±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.890±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.31
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-2-(tert-Butyldimethylsiloxy)-1-methoxy-1-(trimethylsiloxy)ethene 在 palladium hydroxide - carbon sodium tetrahydroborate 、 sodium periodate 、 氢气 、 zinc trifluoromethanesulfonate 、 二异丁基氢化铝 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， -78.0~80.0 ℃ 、13.79 MPa 条件下， 反应 23.67h， 生成 tert-butyl (2S,3R,E)-2-(tert-butyldimethylsiloxy)-1-hydroxyoctadec-4-en-2-ylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  的D- Enantiodivergent合成和1- Ë rythro -Sphingosines通过的曼尼希型反应Ñ苄基2,3- ø异亚丙基d甘油醛硝酮

  摘要：

  2-甲硅烷氧基silylketene缩醛的添加ñ -苄基-2,3- ö异亚丙基d甘油醛硝酮（曼尼希型反应）可以立体控制，得到2-小号，3小号，4小号和2 - [R，3 R，4 S加合物为主要化合物，取决于反应分别用三氟甲磺酸锌（II）或氯化锡（IV）活化。相应的主要加合物用于制备非对映体的多羟基-β-氨基酯，将其进一步转化为合适的正交保护的对映体d-和l-赤型-鞘氨醇。

  DOI：

  10.1021/jo060465t
• 作为产物：
  描述：

  (叔丁基二甲基硅氧基)乙酸甲酯 、 三甲基氯硅烷 在 正丁基锂 、 tetramethylpiperidine 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 生成 (E)-2-(tert-Butyldimethylsiloxy)-1-methoxy-1-(trimethylsiloxy)ethene
  参考文献：
  名称：

  轻松获得多功能多环芳烃结构单元：通过区域选择性 [2+2] 环加成-烷氧基苯和乙烯酮甲硅烷基缩醛选择性保护苯并环丁烯二酮衍生物

  摘要：

  通过 α-烷氧基苄基和乙烯酮甲硅烷基缩醛的区域选择性 [2+2] 环加成，开发了一种容易、不同的方法获得高度氧化的苯并环丁烯衍生物。环加合物可以转化为选择性保护的烷氧基苯并环丁烯二酮，这是用于合成多芳烃化合物的一类有吸引力的化合物。作为一种可能的应用，描述了对多环芳族化合物的 Hauser 方法对磺酰苯酞的区域异构体对的不同访问。

  DOI：

  10.1002/1522-2675(200211)85:11<3589::aid-hlca3589>3.0.co;2-z

文献信息

• Asymmetric Steering of the Mannich Reaction with Phthaloyl Amino Acids
  作者：Roland Müller、Herbert Röttele、Henning Henke、Herbert Waldmann

  DOI：10.1002/1521-3765(20000602)6:11<2032::aid-chem2032>3.0.co;2-b

  日期：2000.6.2

  Schiffs bases are used that carry two ortho-substituents in either aromatic ring. Under these conditions the Mannich adducts are formed in preparatively useful yields and with excellent stereoselectivity (diastereomer ratio in general >99:1). The chiral auxiliary group is readily removed by 1) cleavage of the phthaloyl imide via reduction with NaBH4 and acid hydrolysis followed by 2) Edman degradation

  曼尼希型反应是有效合成β-氨基羰基化合物的有力方法，β-氨基羰基化合物是构建天然产物，β-肽和拟肽的有价值的中间体。为了有效地控制曼尼希反应的空间，开发了一种方法，该方法包括用N-保护的氨基酸氯化物处理亚胺，得到N-酰基酰亚胺中间体，随后再用甲硅烷基乙烯酮缩醛攻击。该反应在室温下且没有任何路易斯酸的情况下进行得最好。如果使用N，N-邻苯二甲酰基叔亮氨酸作为手性助剂，并且如果使用在两个芳环中均带有两个邻位取代基的N-芳基，C-芳基席夫斯碱，则立体选择性最高。在这些条件下，曼尼希加合物以制备有用的产率形成，并具有出色的立体选择性（非对映异构体比例通常> 99：1）。通过1）通过用NaBH 4还原和酸水解还原邻苯二甲酰亚胺来容易地除去手性辅助基团，然后2）Edman降解。
• A New Efficient Method for Stereoselective Synthesis of 2-Deoxy-C-ribofuranosides
  作者：Teruaki Mukaiyama、Hiromi Uchiro、Noriyuki Hirano、Tatsuya Ishikawa

  DOI：10.1246/cl.1996.629

  日期：1996.8

  Stereoselective C-glycosylation of 2-deoxyribose derivatives having 3-O-thiocarbamoyl directing group with carbon nucleophiles was successfully carried out by using SiCl(OTf)3 as an activator. Several 2-deoxy-β-C-ribofuranosides which can be easily converted to 2′-deoxy-C-nucleosides were obtained in good yields with high stereoselectivities.

  成功地通过使用SiCl(OTf)3作为活化剂，对具有3-O-硫氨基甲酰基导向基的2-脱氧核糖衍生物进行了立体选择性的C-糖苷化反应，使用了碳亲核试剂。获得了几种2-脱氧-β-C-核糖呋喃苷，具有良好的产率和高的立体选择性，这些产物可以很容易转化为2′-脱氧-C-核苷。
• [EN] SYNTHESIS OF TELAPREVIR AND BOCEPREVIR, OR PHARMACEUTICALLY ACCEPTABLE SALTS OR SOLVATES AS WELL AS INTERMEDIATE PRODUCTS THEREOF INCLUDING ß-AMINO ACIDS PREPARED VIA MUKAIYAMA ALDOL ADDITION<br/>[FR] SYNTHÈSE DE TÉLAPRÉVIR ET DE BOCÉPRÉVIR, OU DE SELS OU DE SOLVATES PHARMACEUTIQUEMENT ACCEPTABLES DE CEUX-CI ET PRODUITS INTERMÉDIAIRES CORRESPONDANTS, NOTAMMENT DES ACIDES SS-AMINÉS, PRÉPARÉS PAR ADDITION ALDOLIQUE DE MUKAIYAMA
  申请人：SANDOZ AG

  公开号：WO2013189980A1

  公开（公告）日：2013-12-27

  The invention relates to synthetic routes for preparing telaprevir and boceprevir, and its intermediates as well as peptides other than telaprevir. The synthetic routes are based on a Mukaiyama aldol addition reaction of a silyl enol ether or an enolate with an imine. The invention also refers to novel intermediates for preparing telaprevir/boceprevir or other peptides.

  该发明涉及用于制备特拉普韦和波司韦以及其中间体的合成路线，以及除特拉普韦以外的肽。合成路线基于硅烯醇醚或烯醇酸盐与亚胺的Mukaiyama醛缩加反应。该发明还涉及用于制备特拉普韦/波司韦或其他肽的新型中间体。
• De Novo Synthesis of Uronic Acid Building Blocks for Assembly of Heparin Oligosaccharides
  作者：Alexander Adibekian、Pascal Bindschädler、Mattie S. M. Timmer、Christian Noti、Nina Schützenmeister、Peter H. Seeberger

  DOI：10.1002/chem.200700141

  日期：2007.5.25

  An efficient de novo synthesis of uronic acid building blocks is described. The synthetic strategy relies on the stereoselective elongation of thioacetal protected dialdehydes 12 a and 17. The dialdehydes are prepared from D-xylose, a cheap and commercially available source. A highly stereoselective MgBr(2)OEt(2)-mediated Mukaiyama aldol addition to C4-aldehyde 12 a is performed to obtain D-glucuronic

  描述了一种有效的从头合成糖醛酸结构单元的方法。合成策略依赖于硫代缩醛保护的二醛12a和17的立体选择性伸长。二醛由D-木糖（一种便宜的市售来源）制备。进行高度立体选择性MgBr（2）OEt（2）介导的向海山醛醇缩合成C4-醛12a以获得D-葡萄糖醛酸结构单元16，而L-艾杜糖醛结构单元22由MgBr（2）OEt制备（2）C5-醛的介导的氰化作用。肝素二糖的合成证明了从头策略用于组装糖胺聚糖寡糖的实用性。
• Highly selective enolization method for heteroatom substituted esters; its application to the ireland ester enolate claisen rearrangement
  作者：Kouji Hattori、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81109-1

  日期：1994.3

  A method for the stereoselective synthesis of silyl ketene acetals from α-siloxy esters, β-hydroxy esters, and α-amino esters is described. Internal quench with excess trimethylsilyl chloride of the lithium enolate at −100 °C, which is generated using a hindered base, LTMP, leads to the selective formation of E-silyl ketene acetal. In contrast, the deprotonation at −100 °C using LHMDS in THF-HMPA (4:1)

  描述了一种由α-甲硅烷氧基酯，β-羟基酯和α-氨基酯立体选择性合成甲硅烷基烯酮缩醛的方法。使用受阻碱LTMP在-100°C下用过量的烯醇锂的三甲基甲硅烷基氯进行内部淬灭，可选择性地形成E-甲硅烷基乙烯酮缩醛。相反，使用LHMDS在THF-HMPA（4：1）中在-100°C进行去质子化，然后用叔丁基二甲基甲硅烷基氯进行处理，可以选择性地得到Z-甲硅烷基烯酮缩醛。该方法可用于爱尔兰酯烯酸酯克莱森重排的立体选择反应。