(+/-)-(1S*,5R*)-1-phenylbicyclo<3.3.0>octane-3,7-dione | 82416-07-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: (+/-)-(1S*,5R*)-1-phenylbicyclo<3.3.0>octane-3,7-dione
• 英文别名: (+/-)-(1S^*,5R^*)-1-phenylbicyclo<3.3.0>octane-3,7-dione；1-phenylbicyclo<3.3.0>octane-3,7-dione
• CAS: 82416-07-7
• 化学式: C₁₄H₁₄O₂
• 分子量: 214.264
• InChiKey: WIOUPPXKSOWYON-VDISTLRHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.27
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  34.14
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-(1S*,5R*)-1-phenylbicyclo<3.3.0>octane-3,7-dione 、 2,2-二甲基-1,3-丙二醇 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以95%的产率得到(+/-)-(1S^*,5R^*)-1-phenyl-3,7-bis(2,2-dimethyltrimethylenedioxy)bicyclo<3.3.0>octane
  参考文献：
  名称：

  构象受限的ACPD类似物。3-氨基双环[3,3,0]辛烷-1,3-二羧酸的合成与拆分

  摘要：

  从构象受限的ACPD类似物的外消旋3-氨基双环[3.3.0]辛烷-1,3-二羧酸（2和3）的合成，从容易获得的Weiss二酮（4）开始，已通过七个步骤完成。4到5的部分还原，然后用RuCl 3 / NaIO 4进行苯环氧化，得到双环酮酸6，在Bucherer-Bergs反应和分步结晶后，以2/1的比例提供螺乙内酰脲7和8。两种异构体均水解为氨基酸2和3。外消旋物7的旋光拆分是通过结晶相应的（-）-（S）-亮氨酸非对映异构体盐，以及经分解和水解后的（+）-（1S ∗，3R ∗，5R ∗）和酸（2a和2b）进行的）与（1 S，3 R）-1-氨基环戊烷-1,3-二羧酸（反式-ACPD）进行生物学比较。由于乙内酰脲7和氨基酸2的溶解度特征，在二甲基衍生物9中测量了对映体纯度通过手性HPLC测定。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(95)00049-e
• 作为产物：
  描述：

  (+/-)-(1S^*,5R^*)-1-phenyl-3,7-bis(2,2-dimethyltrimethylenedioxy)bicyclo<3.3.0>octane 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 2.0h， 以28%的产率得到(+/-)-(1S*,5R*)-1-phenylbicyclo<3.3.0>octane-3,7-dione
  参考文献：
  名称：

  构象受限的ACPD类似物。3-氨基双环[3,3,0]辛烷-1,3-二羧酸的合成与拆分

  摘要：

  从构象受限的ACPD类似物的外消旋3-氨基双环[3.3.0]辛烷-1,3-二羧酸（2和3）的合成，从容易获得的Weiss二酮（4）开始，已通过七个步骤完成。4到5的部分还原，然后用RuCl 3 / NaIO 4进行苯环氧化，得到双环酮酸6，在Bucherer-Bergs反应和分步结晶后，以2/1的比例提供螺乙内酰脲7和8。两种异构体均水解为氨基酸2和3。外消旋物7的旋光拆分是通过结晶相应的（-）-（S）-亮氨酸非对映异构体盐，以及经分解和水解后的（+）-（1S ∗，3R ∗，5R ∗）和酸（2a和2b）进行的）与（1 S，3 R）-1-氨基环戊烷-1,3-二羧酸（反式-ACPD）进行生物学比较。由于乙内酰脲7和氨基酸2的溶解度特征，在二甲基衍生物9中测量了对映体纯度通过手性HPLC测定。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(95)00049-e

文献信息

• Reaction of dimethyl sodio-3-ketoglutarate with glyoxal and substituted glyoxals
  作者：Steven H. Bertz、G. Rihs、R.B. Woodward

  DOI：10.1016/0040-4020(82)85046-1

  日期：1982.1

  A simple and efficient two-step preparation of bicyclo[3.3.0]octane-3,7-dione starting from the sodium enolate of dimethyl 3-ketoglutarate and glyoxal is described. This is an unprecedented case in which a condensation reaction of glyoxal is more successful under vigorous conditions (refluxing methanol) than under much milder ones (buffered water at ambient temperature). The major product (after h

  描述了一种简单有效的两步制备双环[3.3.0]辛烷-3,7-二酮的方法，该方法从3-酮戊二酸二甲酯和乙二醛的烯醇钠开始。这是前所未有的情况，在剧烈条件下（回流甲醇），乙二醛的缩合反应比在温和条件下（环境温度下的缓冲水）更成功。与苯基乙二醛类似的序列的主要产物（在水解-脱羧后）是5,7-二羟基-4-甲氧基羰基-3-苯基-1-茚满酮，这是除了迈克尔和醛醇缩合反应之外的狄克曼反应的结果。仅后两种发生在水性缓冲液中，水解脱羧后的产物为1-苯基双环[3.3.0]辛烷-3,7-二酮。茚满酮的X射线晶体结构揭示了一种新颖的氢键现象。