(4S,6S)-4,6-dimethyl-1,3,2-dioxathiane 2,2-dioxide | 202459-77-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机硫酸及其衍生物
• 英文名称: (4S,6S)-4,6-dimethyl-1,3,2-dioxathiane 2,2-dioxide
• CAS: 202459-77-6
• 化学式: C₅H₁₀O₄S
• 分子量: 166.198
• InChiKey: SNUUNBNYJHRNPG-WHFBIAKZSA-N

物化性质

• 沸点：
  241.0±7.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.230±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  61
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S,6S)-4,6-dimethyl-1,3,2-dioxathiane 2,2-dioxide 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (2S,4S)-4-(diphenylphosphino)-N-ethylpentan-2-amine
  参考文献：
  名称：

  使用二齿和三齿配体测试主链长度在锰催化不对称氢化中的作用

  摘要：

  由基于简单烷烃-二基的 P,N (Ph 2 PCH(CH 3 )(CH 2 ) m CH(CH 3 )NHC 2 H 5 ; m  = 0, 1) 和潜在的三齿 P,N,N ( Ph 2 PCH(CH 3 )(CH 2 ) m CH(CH 3 )NH(CH 2 ) n N(CH 3 ) 2 ; m  = 0, 1; n = 2, 3) 型配体已合成并在酮的不对称氢化中进行了测试。结合配位和催化研究得出的结论是，P,N,N 型化合物的 NN 系链长度在决定化学选择性方面起着至关重要的作用，而 PN 骨架的长度已被证明会影响催化活性。含有 P、N、N 配体的 Mn 催化剂具有适当的系链长度（m  = 0，n  = 1）提供高对映选择性（高达 95% ee) 和在苯乙酮衍生物的不对称氢化中的活性。证明了苯乙酮底物的取代和反应条件的影响。基于量子化学计算，提出了解释对映选择性起源的定性模型。

  DOI：

  10.1016/j.mcat.2022.112531

文献信息

• Chelate ring size effects of Ir(P,N,N) complexes: Chemoselectivity switch in the asymmetric hydrogenation of α,β-unsaturated ketones
  作者：Zsófia Császár、Eszter Z. Szabó、Attila C. Bényei、József Bakos、Gergely Farkas

  DOI：10.1016/j.catcom.2020.106128

  日期：2020.11

  led to the conclusion that the activity, chemo- and enantioselectivity in the hydrogenation of α,β-unsaturated ketones are highly dependent on the combination of the two bridge lengths. It has been found that a minor change in the ligand's structure, i. e. varying the value of m from 1 to 0, can switch the chemoselectivity of the reaction, from 80% CO to 97% CC selectivity.

  已开发出一种新颖的，高度模块化的方法，用于合成通式为Ph 2 P（CH 3）CH（CH 2）m CH（CH 3）NHCH 2 CH 2（CH 2）的新手性P，N，N配体）n N（CH 3）2和Ph 2 P（CH 3）CHCH 2 CH（CH 3）NHCH 2（CH 2）n -2-Py（m，n  = 0，1）。它们的PN和N的系统变化N主链得出的结论是，α，β-不饱和酮氢化中的活性，化学选择性和对映选择性高度依赖于两个桥长度的组合。已经发现，配体结构的微小变化，即将m的值从1改变为0，可以将反应的化学选择性从80％CO转化为97％CC。
• Asymmetric Synthesis of an Axially Chiral Antimitotic Biaryl via an Atropo-Enantioselective Suzuki Cross-Coupling
  作者：Audrey Herrbach、Angela Marinetti、Olivier Baudoin、Daniel Guénard、Françoise Guéritte

  DOI：10.1021/jo034298y

  日期：2003.6.1

  A catalytic asymmetric synthesis of the axially chiral bridged biaryl (-)-2, a structural analogue of natural (-)-rhazinilam possessing original antimitotic properties, is described. The key step is an intermolecular asymmetric Suzuki coupling, furnishing the nonbridged biaryl (-)-6, precursor of (-)-2, with up to 40% ee using binaphthyl ligand 7a. Various known or new binaphthyl and ferrocenyl phosphines

  描述了轴向手性桥联联芳基（-）-2（具有原始抗有丝分裂特性的天然（-）-rhazinilam的结构类似物）的催化不对称合成。关键步骤是分子间不对称Suzuki偶联，使用双萘配体7a为（-）-2的前体非桥接联芳基（-）-6提供高达40％ee。在该反应中，筛选了各种已知的或新的联萘基和二茂铁基膦以及膦烷作为配体，并对其条件进行了优化。与另一个Suzuki偶联系统的比较表明7a是迄今为止描述的这种类型转化最通用的配体。这项工作将不对称Suzuki偶联首次应用于生物学相关的靶标。
• Hydrogen bond-directed coordination of phosphine-amino-alcohol (P,N,OH) ligands: Stereochemical considerations and catalytic studies
  作者：Zsófia Császár、Mária Guóth、Evelin Farsang、Attila C. Bényei、József Bakos、Gergely Farkas

  DOI：10.1016/j.ica.2022.121153

  日期：2022.12

  Novel phosphine-aminoalcohol type chiral ligands of the chemical formula Ph2PCH(CH3)CH2CH(CH3)NHCH(R)CH2OH (1a: (R,R)-(S), R = CH3, 1b: (S,S)-(S), R = CH3, 1c: (S,S), R = H) have been synthesized in two simple steps using cyclic sulfates. The coordination behavior of 1a-c having stereochemically labile nitrogen donor to square planar Pd(II) center was investigated by X-ray crystallography, 1D and 2D

  化学式Ph 2 PCH(CH 3 )CH 2 CH(CH 3 )NHCH(R)CH 2 OH ( 1a : ( R , R )-( S ), R = CH 3 , 1b : ( S , S )-( S ), R = CH 3 , 1c : ( S , S ), R = H) 已使用环状硫酸盐通过两个简单的步骤合成。1a-c的协调行为通过 X 射线晶体学、1D 和 2D NMR 方法以及 DFT 计算研究了具有立体化学不稳定的氮供体到方形平面 Pd(II) 中心。在复合物 [Pd( 1a )Cl 2 ]的固态下，可以在 OH 部分和其中一个 Cl 共配体之间观察到分子内氢键，而在 [Pd( 1b )的情况下检测到分子间氢键Cl 2 ] 在相同的功能之间。在配合物的二氯甲烷溶液中，氢键被确定为决定环构象和氮构型的关键因素。配体1a与 [Pd( 1a )Cl 2中的金属立体选择性配位] 导致复合
• Ruthenium complexes of new chiral phosphine‐amine‐ether ligands (Ru‐PNO) for asymmetric hydrogenation – the role of backbone chirality in pincer ligand design
  作者：Zsófia Császár、Zsanett E. Pőrgye、Evelin Tóth‐Farsang、Margit Kovács、Attila C. Bényei、József Bakos、Gergely Farkas

  DOI：10.1002/aoc.7379

  日期：2024.3

  essential element of stereochemical communication in outer sphere bifunctional catalysis. The new complexes were applied in the asymmetric hydrogenation of fused ring bicyclic ketones (i.e., 1-tetralone and 4-chromanone derivatives), a challenging substrate class, where enantioselectivities up to 97% could be obtained. Based on the spectroscopic and theoretical studies and catalytic experiments, structural

  通式为 Ph 2 PCH(R 1 )(CH 2 ) n CH(R 1 )N(R 2 )CH(R 3 )CH 2 OMe的新型手性膦胺醚 (PNO) 配体，其中 R 1、 R 2和R 3  = H或Me，n = 0或1，并且已经合成了它们的[RuCl 2 (PPh 3 )(PNO)] 类型的钌配合物。配位化合物通过 1D 和 2D NMR 光谱进行表征，通过 DFT 计算建模，并在一种情况下通过 X 射线晶体学进行分析。结合光谱和理论研究表明，P-N和N-O主链中立体元素的相对构型是决定钳型螯合物构象的关键因素，也可能影响协调立体氮的构型NH 亚基中的 NH 亚基，是外层双功能催化中立体化学通讯的重要元素。新配合物应用于稠环双环酮（即1-四氢萘酮和4-苯并二氢吡喃酮衍生物）的不对称氢化，这是一种具有挑战性的底物类别，可以获得高达97%的对映选择性。基于光谱和理论研究以及催化实验，可以确定影响
• Fine tuning of the structure of phosphine–phosphoramidites: application for rhodium-catalyzed asymmetric hydrogenations
  作者：Szabolcs Balogh、Gergely Farkas、Áron Szöllősy、Ferenc Darvas、László Ürge、József Bakos

  DOI：10.1016/j.tetasy.2012.11.013

  日期：2013.1

  Diastereomers of (4-(diphenylphosphino)pentan-2-yl)-N-isopropyl-dinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepin-2-yl}-4-amine, (S)-(2S,4S)-1, and (S)-(2R,4R)-3; the octahydro derivative 4 of (S)-(2S,4S)-1, and derivative 2 of (S)-(2S,4S)-1 containing a 1,3-propanediyl backbone, have been synthesized and used for rhodium-catalyzed asymmetric hydrogenations of prochiral olefins in order to study the role of the stereogenic elements in the backbone and in the terminal moiety. The central chirality in the bridge has been found to determine the configuration of the product with a cooperative effect from the terminal groups. Excellent ee's (up to 99.9%) were obtained in the hydrogenation of methyl (Z)-alpha-acetamidocinnamate using a rhodium complex with the matched arrangement (S)-(2S,4S)-1. The hydrogenation is accomplished in a highly enantioselective manner by using green solvents such as propylene carbonate. (C) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.