dibenzopyrrocoline | 133320-19-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四氢异喹啉
• 英文名称: dibenzopyrrocoline
• 英文别名: (12aS)-3,9,10-trimethoxy-2-phenylmethoxy-5,6,12,12a-tetrahydroindolo[2,1-a]isoquinoline
• CAS: 133320-19-1
• 化学式: C₂₆H₂₇NO₄
• 分子量: 417.505
• InChiKey: YSGCGACRPKWNMC-QFIPXVFZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.95
• 重原子数：
  31.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  40.16
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dibenzopyrrocoline 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 168.0h， 生成 (+)-cryptaustoline
  参考文献：
  名称：

  Formamidines in synthesis. An efficient one-pot synthesis of 7-substituted indolines via intramolecular cyclization of (2-phenethyl)formamidines. An asymmetric route to benzopyrrocoline alkaloids

  摘要：

  o-Chloro-beta-phenethylamines, transformed into the N-tert-butylformamidines, were found to be excellent precursors to indolines following benzyne formation. A series of methoxy-substituted o-chlorophenethylamines containing an N-alkyl or aryl substitutent were subjected to sec-butyllithium producing the ortho-lithiated aromatic which subsequently lost lithium chloride at temperatures ranging from -78 to -50-degrees-C. The resulting benzyne was intramolecularly trapped providing the titled heterocycles. Quenching the reaction resulted in elimination of the tert-butyl isocyanide (isolated after aqueous workup as tert-butylformamide) and protonation (or alkylation) of the 7-lithio position. Overall the yields for this process were 60-95% for a variety of N-substituted phenethylamines. In addition, a one-pot total asymmetric route to benzopyrrocoline alkaloids was featured using this benzyne trapping of chiral formamidines.

  DOI：

  10.1021/jo00039a029
• 作为产物：
  描述：

  [1-[(S)-7-Benzyloxy-1-(2-chloro-4,5-dimethoxy-benzyl)-6-methoxy-3,4-dihydro-1H-isoquinolin-2-yl]-meth-(E)-ylidene]-((S)-1-tert-butoxymethyl-2-methyl-propyl)-amine 在 正丁基锂 、 溶剂黄146 、 肼 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 12.25h， 生成 dibenzopyrrocoline
  参考文献：
  名称：

  (-)-Cryptaustoline：它的合成、绝对立体化学的修正和立体化学的反转机制

  摘要：

  完成了 (S)-(+)-cryptaustoline 的不对称合成，发现其旋转符号与天然 «S»-(-)-材料不同。发现先前分配的绝对配置不正确，现在已更正。立体化学的逆转是通过一种不寻常的方式实现的，包括 (S)-(+)-laudanosoline (3) 环化为 (R)-(-)-cryptaustoline ((-)-1c)。通过氧化一系列月桂醇油碱的氘代衍生物来探索该机制，所有这些衍生物都在所得的隐孢子碱中保留了氘

  DOI：

  10.1021/ja00048a020

文献信息

• Recent progress using chiral formamidines in asymmetric syntheses
  作者：A.I. Meyers

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88523-9

  日期：1992.3

  The ability to generate a carbanion next to nitrogen in a chiral environment has led to a number of useful asymmetric routes to alkaloids and related substances. Mechanistic studies have been conducted to understand the nature of these alkylations.

  在手性环境中，在氮旁边生成碳负离子的能力导致了许多有用的不对称途径生成生物碱和相关物质。已经进行了机理研究以了解这些烷基化的性质。
• Total synthesis of the dibenzopyrrocoline alkaloid S-(+)-cryptaustoline. Revision of absolute configuration due to an unusual inversion in stereochemistry
  作者：A. I. Meyers、Thais M. Sielecki

  DOI：10.1021/ja00007a084

  日期：1991.3

  The natural alkaloid cryptaustoline is (13R,7S)-(−)-1 due to the heretofore unprecedented inversion while the formamidine route led to the expected (13S,7R)-(+)-1

  由于迄今为止前所未有的反转，天然生物碱 cryptaustoline 是 (13R,7S)-(-)-1，而甲脒途径导致预期的 (13S,7R)-(+)-1
• MEYERS, A. I.;SIELECKI, THAIS M., J. AMER. CHEM. SOC., 113,(1991) N, C. 2789-2790
  作者：MEYERS, A. I.、SIELECKI, THAIS M.

  DOI：——

  日期：——
• TAKANO, SELICHI;SATOH, SHIGEKI;OGASAWARA, KUNIO, HETEROCYCLES, 26,(1987) N 6, C. 1483-1485
  作者：TAKANO, SELICHI、SATOH, SHIGEKI、OGASAWARA, KUNIO

  DOI：——

  日期：——