1,12-dichlorododeca-5,7-diyne | 1027338-26-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机氯化物
• 英文名称: 1,12-dichlorododeca-5,7-diyne
• 英文别名: 1,12-dichloro-5,7-dodecadiyne；1,12-Dichlorododeca-5,7-diyne
• CAS: 1027338-26-6
• 化学式: C₁₂H₁₆Cl₂
• 分子量: 231.165
• InChiKey: LZINUIIUENTQEU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,12-dichlorododeca-5,7-diyne 在 ruthenium trichloride 、 silver hexafluoroantimonate 、 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 碘苯二乙酸 、 copper diacetate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 6-chloro-1-(4-(4-chlorobutyl)-2-oxo-2H-benzo[h]chromen-3-yl)hexane-1,2-dione
  参考文献：
  名称：

  铑催化的1,3-二炔或末端炔烃芳基硫代氨基甲酸酯的环化反应一锅法合成炔基香豆素

  摘要：

  已经开发了通过铑催化的CH键活化从各种芳基硫代氨基甲酸酯和1,3-二炔或末端炔烃中选择性合成炔基香豆素的方法。在这种转化中，对称和不对称的1,3-二炔都可适用，以中等到极好的收率获得了各种3-炔基化的香豆素。当取代基为芳基时，发现所得化合物在412-443 nm范围内表现出强烈的荧光，在CH 2 Cl 2中的量子产率最高为0.57 。此外，在某些条件下，内部炔烃很容易转化为1,2-二酮，烯烃，烷烃和双环杂环。

  DOI：

  10.1002/adsc.201701388
• 作为产物：
  描述：

  6-氯己炔 在 copper(l) iodide 、 氧气 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 8.0h， 以90%的产率得到1,12-dichlorododeca-5,7-diyne
  参考文献：
  名称：

  铜（我），氯化催化室温温度下SP -C SP由可见光介导的末端炔烃的自偶联†

  摘要：

  我们开发了一种由可见光介导的技术，用于在室温下使用氯化铜（I）催化末端炔烃的好氧均耦合，以合成1,3-共轭二炔。与以前报道的热过程相比，这种光化学方法简单，仅使用温和的反应条件，产率高并且对于具有吸电子基团的底物效果很好，而无需碱/配体，氧化剂或钯催化剂。

  DOI：

  10.1039/c6cy01400c

文献信息

• Cobalt(<scp>ii</scp>)-catalyzed hydroarylation of 1,3-diynes and internal alkynes with picolinamides promoted by alcohol
  作者：Yuan Gao、Mengfan Zhang、Chaoyu Wang、Zhen Yang、Xianqiang Huang、Ruokun Feng、Chenze Qi

  DOI：10.1039/d0cc05616b

  日期：——

  The Co(II)-catalyzed selective C–H alkenylation of picolinamides with 1,3-diynes has been developed. This protocol can be applied to a variety of 1,3-diynes. In addition, both symmetrical and unsymmetrical internal alkynes were well tolerated, affording the corresponding alkenyl arenes. Moreover, control experiments indicated that C–H bond cleavage may be involved in the rate-determining step. Furthermore

  已经开发了由Co（II）催化的吡啶甲酰胺与1,3-二炔的C–H选择性烯基化反应。该协议可以应用于各种1,3-二炔。此外，对称和不对称的内部炔烃均具有良好的耐受性，可提供相应的烯基芳烃。此外，对照实验表明，CH键的断裂可能参与了速率测定步骤。此外，当使用氘化醇作为溶剂时，获得了氘结合产物，这表明醇对于最终的质子分解是必不可少的。
• Synthesis and structural characterization of a monomeric di-copper-substituted silicotungstate [γ-H2SiW10O36Cu2(μ-1,1-N3)2]4− and the catalysis of oxidative homocoupling of alkynes
  作者：Kazuya Yamaguchi、Keigo Kamata、Syuhei Yamaguchi、Miyuki Kotani、Noritaka Mizuno

  DOI：10.1016/j.jcat.2008.06.004

  日期：2008.8

  acetonitrile, benzonitrile, and 1,2-dichloroethane, showed that complex 1 was present as a monomer of the di-copper-substituted γ-Keggin silicotungstate. Complex 1 could act as an effective homogeneous catalyst for the oxidative homocoupling of various types of alkynes, including aromatic, aliphatic, and heteroatom-containing ones. The reaction possibly proceeds as follows: First, the ligand exchange

  具有双-μ - 1,1-叠氮基配体的双铜取代的γ - Keggin硅钨酸盐TBA 4 [ γ- H 2 SiW 10 O 36 Cu 2（μ -1,1-N 3）2 ]（1，TBA在水性介质中合成＝（四TBA ＝四-正丁基铵）。1的阴离子部分的晶体结构是基-基末端叠氮桥联双铜取代的γ - Keggin硅钨酸盐的单体。的NMR和CSI-MS谱1在乙腈，苄腈和1,2-二氯乙烷等有机溶剂中的分析表明，配合物1作为双铜取代的γ - Keggin硅钨酸盐的单体存在。配合物1可以作为有效的均相催化剂，用于各种类型的炔烃（包括芳族，脂族和含杂原子的炔烃）的氧化均偶联。反应可能如下进行：首先，配体交换在1中的叠氮基之间进行。 和炔基通过二铜（II）-炔基中间体与还原的铜（I）物种形成相应的二炔，然后还原的物种被分子氧再氧化，氧化的物种与炔反应生成炔基中间的。
• Scope and reaction mechanism of an aerobic oxidative alkyne homocoupling catalyzed by a di-copper-substituted silicotungstate
  作者：Noritaka Mizuno、Keigo Kamata、Yoshinao Nakagawa、Takamichi Oishi、Kazuya Yamaguchi

  DOI：10.1016/j.cattod.2010.02.073

  日期：2010.11

  TBA = tetra-n-butylammonium) could act as an efficient reusable homogeneous catalyst for the aerobic oxidative alkyne homocoupling. Various kinds of structurally diverse terminal alkynes including aromatic, heteroaromatic, aliphatic, double bond-containing, silylacetylene, propargylic alcohol, and propargylic amine derivatives could selectively be converted into the corresponding diynes in the presence of I.

  二-铜-取代的γ-Keggin型硅钨TBA 4 [γ-H 2硅钨酸10 ö 36的Cu 2（μ-1,1-N 3）2 ]（我，TBA =四Ñ -butylammonium）可以充当作为有效的可重复使用的好氧氧化炔烃均相催化剂。在I的存在下，包括芳族，杂芳族，脂族，含双键，甲硅烷基乙炔，炔丙基醇和炔丙基胺衍生物在内的各种结构多样的末端炔烃可以选择性地转化为相应的二炔。I的催化活性它比单铜取代的硅钨酸盐，单体铜络合物和简单的铜盐要高得多，表明I中的双铜核在目前的炔均偶联中起着重要的作用。已经提出了反应机理，该反应机理涉及形成二铜（II）-炔基中间体，还原性消除二炔，以及被O 2再氧化还原的铜物质。
• Homocoupling of Terminal Alkynes Catalysed by Ultrafine Copper Nanoparticles on Titania
  作者：Francisco Alonso、Taki Melkonian、Yanina Moglie、Miguel Yus

  DOI：10.1002/ejoc.201001735

  日期：2011.5

  This work was generously supported by the Spanish Ministerio de Ciencia e Innovacion [(MICINN) (grant number CTQ2007-65218) and Consolider Ingenio (grant number 2010-CSD2007-00006)], the Generalitat Valenciana (grant no. PROMETEO/2009/039), and the Fondos Europeos para el Desarrollo Regional (FEDER).

  这项工作得到了西班牙部长级 Ciencia e Innovacion [(MICINN)（授权号 CTQ2007-65218）和 Consolider Ingenio（授权号 2010-CSD2007-00006）]、Generalitat Valenciana（授权号 PROMETEO/2009/2009 ) 和 Fondos EuropEOs para el Desarrollo Regional (FEDER)。
• Importance of bases on the copper-catalyzed oxidative homocoupling of terminal alkynes to 1,4-disubstituted 1,3-diynes
  作者：Xinjiang Niu、Chunju Li、Jian Li、Xueshun Jia

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.08.050

  日期：2012.10

  solvent-free oxidative homocoupling of terminal alkynes can be performed to 1,3-diynes in good to excellent yields in the absence of any additives, using air as environmentally friendly oxidant and the occurrence of water as an exclusive byproduct in the whole process. It is shown that AcO− of copper (II) acetate catalyst may take the role of base and found that the homocoupling cannot occur using weakly

  在不使用任何添加剂的情况下，使用空气作为环境友好的氧化剂，并且水作为唯一的副产物，可以将铜的末端炔烃的无溶剂氧化均偶联反应良好地转化为1,3-二炔。整个过程。结果表明，ACO -铜（II），乙酸催化剂可以采取碱的作用，并发现，可以用弱碱性铜盐催化剂如溴化亚铜，氯化亚铜，碘化亚铜或不会发生自偶联。因此，在末端炔烃的均偶联过程中，该碱是绝对必要的。