摘要:
1,2,3-三苯基丙-2-醇(1)的锂盐,钠盐和钾盐在DMSO溶液中以方便的速率分解,生成脱氧安息香和甲苯。在过量碱的条件下,脱氧安息香迅速转化为其烯醇盐,其紫外吸收可用于测定光谱速率。遵循早期工作的期望,锂盐,钠盐和钾盐的(1)比率约为1:122:1 330。已经研究了添加的穴状配体和常见的离子金属碘化物的作用,并且显示出与较早提出的涉及缔合的和“游离的”醇盐阴离子的差异反应性的反应方案相一致。使用穴状配体可以估算(1的未缔合的醇盐的分解速率),在18.6°时为8.5×10 3 s –1,这至少比其与钾的离子对快100倍。加入的碘化物强烈抑制了反应,并且再次表明,这与反应方案是一致的。还研究了3-甲基-1,2,3-三苯基丁烷-2-醇(2)的盐。在相似的条件下,它们的反应活性是(1)的10 3倍,并分裂为脱氧安息香和枯烯。离子对的立体抑制和游离醇盐的反应性在空间上的增强均有助于观察到的反应