{2-[α,α-bis(trifluoromethyl)methanolato]-4,6-di-tert-butyl-phenolato}dichloro-di(propan-2-ol)titanium | 1396769-06-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: {2-[α,α-bis(trifluoromethyl)methanolato]-4,6-di-tert-butyl-phenolato}dichloro-di(propan-2-ol)titanium
• CAS: 1396769-06-4
• 化学式: C₂₃H₃₆Cl₂F₆O₄Ti
• 分子量: 609.313
• InChiKey: FJRKROYIUOPWMC-UHFFFAOYSA-K

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  四氢呋喃 、 {2-[α,α-bis(trifluoromethyl)methanolato]-4,6-di-tert-butyl-phenolato}dichloro-di(propan-2-ol)titanium 在 magnesium 作用下， 以67 %的产率得到
  参考文献：
  名称：

  二元混合物 (AlknAlCl3–n + Alk2Mg) 作为乙烯聚合催化剂组分以及钛氧化态在其催化活性中的作用

  摘要：

   抽象的 EPR 光谱表明，在 (Et n AlCl 3– n存在下，使用带有水杨苷配体的二氯化钛 (IV) 络合物作为模型预催化剂时，Ti(IV) 逐渐还原为 Ti(III)。 + Bu 2 Mg) 作为活化剂。该复合物的预活化（通过在引入反应器之前在惰性气氛中搅拌半量的 Al/Mg 活化剂）显着（大约两倍）增强了其催化活性，高达 4100 kg PE mol Ti –1 h –1 atm –1 。所有合成的聚乙烯样品均为线性超高分子量聚合物（UHMWPE），M v = 1.0–3.5×10 6 g/mol。这种预活化技术进一步用于测试一系列铝/镁活化剂，这些活化剂的有机金属化合物性质和铝/镁摩尔比不同。测试数据表明，所研究的催化体系具有钛主要以+3氧化态存在的活性位点。大多数使用预活化复合物生产的 UHMWPE 样品被证明适合无溶剂加工成高强度取向薄膜。

  DOI：

  10.1134/s0965544124040054
• 作为产物：
  描述：

  二异丙氧基二氯化钛 、 2,4-di-tert-butyl-6-(1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-hydroxypropan-2-yl)phenol 以 甲苯 为溶剂， 以59%的产率得到{2-[α,α-bis(trifluoromethyl)methanolato]-4,6-di-tert-butyl-phenolato}dichloro-di(propan-2-ol)titanium
  参考文献：
  名称：

  Novel titanium(iv) complexes with 2,4-di-tert-butyl-6-(1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-hydroxypropan-2-yl)phenol in ethene polymerization

  摘要：

  异丙醇钛 (iv) 与双齿酚醇配体的双核 (2) 和单核二氯化物络合物 (3)，即 2,4-二叔丁基-6-(1,1,1,3,3,得到3-六氟-2-羟基-丙-2-基)苯酚。通过X射线衍射证实了配合物的结构。配合物2的二聚结构是典型的烷氧基化合物，含有桥连片段Ti(μ-OPri)2Ti； Ti原子的配位多面体是扭曲的四角锥体。在配合物3中，Ti原子具有由配体的O原子、Cl原子和两个配位的2-丙醇分子的O原子组成的扭曲八面体环境。研究了配合物2和3在聚甲基铝氧烷(MAO)、三甲基铝、三异丁基铝、二乙基氯化铝、Et2AlCl-MgBu2等助剂的乙烯聚合中的催化性能。仅在二元促进剂 Et2AlCl-MgBu2 存在下，两种配合物才具有催化活性（分别为 635 和 540 kg 聚乙烯 (PE)/(mol Ti) h atm）。由相同配体的锂盐或镁盐和 TiCl4 获得的二氯化物络合物，无需与作为副产物形成的氯化锂和氯化镁分离，在 MAO、Bui 3Al 和 Me3Al 存在下具有催化活性。对于含有二氯化物络合物和MgCl2的催化体系，最好的促进剂是Me3Al(1082 kg PE/(mol Ti) h atm)。在所有催化体系上获得的聚合物都是线性聚乙烯，具有高分子量（Mw = = 593900–2000000 g mol−1）和高多分散指数（Mw/Mn = 2.8–15）。关于氯化锂和氯化镁为何具有促进作用，人们提出了各种推测。

  DOI：

  10.1007/s11172-011-0342-1

文献信息

• Chloride- and alkoxo-titanium(IV) complexes stabilized by 2-hydroxymethylphenol derivative as catalysts for the formation of ultra-high molecular weight polyethylene nascent reactor powders
  作者：Svetlana Ch. Gagieva、Vladislav A. Tuskaev、Ivan V. Fedyanin、Alexander I. Sizov、Elena S. Mikhaylik、Evgenii K. Golubev、Boris M. Bulychev

  DOI：10.1016/j.poly.2016.11.007

  日期：2017.1

  Abstract A series of titanium(IV) complexes (2–6) stabilized by a substituted 2-hydroxymethylphenole (1) – were synthesized and characterized by NMR- and IR-spectroscopy. Structures of complexes 5–6 were established by X-ray diffraction. Titanium atom in the dimeric complex 5 has an octahedral environment created by chlorine atoms and five oxygen atoms. In the tetrameric complex 6 coordination polyhedra

  摘要合成了一系列由取代的2-羟甲基苯酚（1）稳定的钛（IV）配合物（2–6），并通过NMR和IR光谱进行了表征。配合物5–6的结构是通过X射线衍射确定的。二聚配合物5中的钛原子具有由氯原子和五个氧原子形成的八面体环境。在四聚体中，Ti（1）原子的配位多面体为三角形双锥体，在Ti（2）–四角锥中为五个氧原子。每种络合物均含有烷氧基和/或氯原子，在用镁或有机铝化合物处理期间容易留下。在3Et2AlCl + Bu2Mg}二元助催化剂存在下，所有所得络合物在乙烯聚合中均具有中等或高活性。配合物5和6在热稳定性和催化活性方面明显优于先前描述的类似物2-4。所得的聚合物是具有宽和宽分子量分布的高和超高分子量（超过2.5·105 g / mol）的线性聚乙烯。聚合物适用于现代的聚合物加工方法-超高强度（超过1.5 GPa的断裂强度）和高模量（超过60 GPa的弹性模量）的薄膜和薄膜带的无溶剂固态形成。
• Polymers of propylene and higher 1-alkenes produced with post-metallocene complexes containing a saligenin-type ligand
  作者：Laura A. Rishina、Svetlana S. Lalayan、Svetlana C. Gagieva、Vladislav A. Tuskaev、Evgeniya O. Perepelitsyna、Yury V. Kissin

  DOI：10.1016/j.polymer.2013.09.052

  日期：2013.11

  Polymerization reactions of propylene and three higher linear 1-alkenes, 1-hexene, 1-octene and 1-decene, were carried out with post-metallocene catalysts derived from Ti complexes I and II with a bidentate phenol-alcohol (saligenin-type) ligand derived from 2,4-di-tert-buty1-6-(1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-hydroxy-propan-2-yl)phenol, in the presence of two cocatalysts, MAO and a combination of AlEt2Cl and MgBu2. All catalyst systems contain a large variety of active centers and produce both amorphous atactic polymers and partially crystalline isotactic material. The AlEt2Cl-MgBu2 cocatalyst produces significantly more active catalyst systems. Analysis of C-13 NMR data for the propylene polymers shows that the mechanism of isotactic chain growth is principally different for the active centers formed in the presence of the two cocatalysts. (C) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.