(1E,3E)-1-(dimethyl(tert-butyl)silyl)-4-(1,3,2-dioxaborinan-2-yl)buta-1,3-diene | 1065654-16-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: (1E,3E)-1-(dimethyl(tert-butyl)silyl)-4-(1,3,2-dioxaborinan-2-yl)buta-1,3-diene
• 英文别名: tert-butyl-[(1E,3E)-4-(1,3,2-dioxaborinan-2-yl)buta-1,3-dienyl]-dimethylsilane
• CAS: 1065654-16-1
• 化学式: C₁₃H₂₅BO₂Si
• 分子量: 252.237
• InChiKey: XWTRKWDCLWXPQX-QBXHZEQXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.61
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (叔丁基二甲基)乙炔 、 2-vinyl-1,3,2-dioxaborinane 在 氯化(双三环己基膦)(一氧化碳)(氢)钌 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 18.0h， 以81%的产率得到(1E,3E)-1-(dimethyl(tert-butyl)silyl)-4-(1,3,2-dioxaborinan-2-yl)buta-1,3-diene
  参考文献：
  名称：

  一种新的催化途径，用于取代硼烷基和硼烷基甲硅烷基的buta-1,3-二烯。

  摘要：

  乙烯基取代的硼酸酯在含有Ru-H键的配合物（最好是[Ru（CO）ClH（PCy（3））（2），Cy：环己基）的存在下，与末端乙炔（涉及甲硅烷基乙炔）发生区域选择性反应，尽管与除了苯基乙炔以外，可生产出硼烷基和硼烷基甲硅烷基取代的buta-1,3-二烯，优选E，E-二烯。该反应为制备二烯基硼酸酯，特别是二烯基甲硅烷基硼酸酯开辟了一条新的催化路线，所述二烯基硼酸酯是有机和天然产物合成中的功能化构造单元。事实证明，这种新反应的机理包括将炔烃插入Ru-H键中，然后将配位的硼酸乙烯基酯插入Ru-C =键中，然后将β-氢转移到金属上，从而消除硼基二烯或硼基甲硅烷基二烯。

  DOI：

  10.1002/chem.200800518

文献信息

• A New Catalytic Route to Boryl- and Borylsilyl-Substituted Buta-1,3-dienes
  作者：Jȩdrzej Walkowiak、Magdalena Jankowska-Wajda、Bogdan Marciniec

  DOI：10.1002/chem.200800518

  日期：2008.7.28

  particularly dienylsilylboronates, that are functionalised building blocks in the synthesis of organic and natural products. The mechanism of this new reaction was proved to involve an insertion of alkyne into Ru-H bonds followed by an insertion of coordinated vinyl boronate into the Ru-C= bond and beta-hydrogen transfer to the metal to eliminate boryldiene or borylsilyldiene.

  乙烯基取代的硼酸酯在含有Ru-H键的配合物（最好是[Ru（CO）ClH（PCy（3））（2），Cy：环己基）的存在下，与末端乙炔（涉及甲硅烷基乙炔）发生区域选择性反应，尽管与除了苯基乙炔以外，可生产出硼烷基和硼烷基甲硅烷基取代的buta-1,3-二烯，优选E，E-二烯。该反应为制备二烯基硼酸酯，特别是二烯基甲硅烷基硼酸酯开辟了一条新的催化路线，所述二烯基硼酸酯是有机和天然产物合成中的功能化构造单元。事实证明，这种新反应的机理包括将炔烃插入Ru-H键中，然后将配位的硼酸乙烯基酯插入Ru-C =键中，然后将β-氢转移到金属上，从而消除硼基二烯或硼基甲硅烷基二烯。
• Mechanism of co-dimerization of vinylboronates with terminal alkynes catalyzed by ruthenium-hydride complex
  作者：Jadwiga Pyziak、Jędrzej Walkowiak、Marcin Hoffmann、Bogdan Marciniec

  DOI：10.1016/j.molcata.2014.09.040

  日期：2015.1

  The co-dimerization reaction of vinylboronates with terminal alkynes, which was discovered in our group, is an efficient method for the synthesis of boryl- and borylsilylsubstituted buta-1,3-dienes. This study is a continuation of our previous and present results concerning the mechanism of this new catalytic reaction in boron chemistry. DFT calculations, as well as kinetic measurements carried out at several different temperatures in the range of 70-100 degrees C, provided rational grounds for the mechanism proposed previously on basis of stoichiometric reactions monitored by H-1 NMR. The activation energy and the rate determining step were also estimated. (C) 2014 Elsevier B.V. All rights reserved.