(2S,3S)-2-methyl-3-(triisopropylsilyloxy)butanal | 848187-94-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2S,3S)-2-methyl-3-(triisopropylsilyloxy)butanal
• 英文别名: (2S,3S)-3-triisopropylsilyloxy-2-methylbutanal；(2S,3S)-2-methyl-3-tri(propan-2-yl)silyloxybutanal
• CAS: 848187-94-0
• 化学式: C₁₄H₃₀O₂Si
• 分子量: 258.476
• InChiKey: VVXFEHNHCOEAMC-KGLIPLIRSA-N

物化性质

• 沸点：
  278.9±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.858±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3S)-2-methyl-3-(triisopropylsilyloxy)butanal 在 氨 、 lithium 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 三乙胺 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 25.75h， 生成
  参考文献：
  名称：

  由d-葡萄糖全合成（+）-莫匹罗星H

  摘要：

  莫匹罗星H的对映选择性全合成是从d-葡萄糖开始的，其特征在于d-葡萄糖的手性策略性应用，非对映选择性的Still-Barrish硼氢化，并进一步精制碳链以提供苯基四唑基砜中间体，该中间体与（2 S，在Julia-Kocienski烯烃化条件下的3 S）-2-甲基-3-（三异丙基甲硅烷基氧基）丁醛选择性地提供了一种先进的E-烯烃中间体。将E-烯烃转化为4-羟基腈（一种预最终底物），在酸催化的氧化内酯化反应中，该化合物在19步中即可从已知化合物6中获得目标分子莫匹罗星H （最长的线性序列），总产率为4.96％。

  DOI：

  10.1021/jo200396q
• 作为产物：
  描述：

  ethyl (2S,3S)-3-hydroxy-2-methylbutanoate 在 咪唑 、 草酰氯 、 二异丁基氢化铝 、 二甲基亚砜 作用下， 以 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 26.5h， 生成 (2S,3S)-2-methyl-3-(triisopropylsilyloxy)butanal
  参考文献：
  名称：

  莫匹罗星H的高度立体选择性合成

  摘要：

  从（+）-（R）-罗氏酯开始，完成了莫匹罗星H的高度非对映选择性和高效的收敛合成。格拉布斯交叉复分解被用作生成重要的E-烯烃中间体的途径中的关键步骤。该路线中使用的其他过程包括Pd催化的顺式环氧化物的立体选择性取代反应，Sharpless环氧化，然后由Red-Al促进的环氧化物开环，Seebach甲基化和TEMPO / BAIB介导的氧化-内酯化序列。最后，我们观察到莫匹罗星H抑制SbnE，这是葡萄球蛋白B生物合成所需的合成酶。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2017.01.017

文献信息

• Catalytic Asymmetric Synthesis of a Potent Thiomarinol Antibiotic
  作者：Xuri Gao、Dennis G. Hall

  DOI：10.1021/ja042827p

  日期：2005.2.1

  and Gram-negative activity. The first total synthesis of a member of the thiomarinol class of marine antibiotics was achieved in a remarkable global yield of 22% (from 3-boronoacrolein pinacolate). The highlight of this synthesis is the efficient catalytic enantio-, regio-, E/Z-, and diastereoselective three-component inverse electron demand Diels-Alder/allylboration sequence. This key operation provides

  Thiomarinols，从细菌交替单胞菌 rava sp. 中分离出来。十一月 SANK 73390 是具有革兰氏阳性和革兰氏阴性活性的强效海洋抗生素。海洋抗生素 thiomarinol 类成员的首次全合成以 22% 的显着全球收率（来自 3-硼丙烯醛频哪酸酯）实现。该合成的亮点是高效的催化对映-、区域-、E/Z-和非对映选择性三组分逆电子需求 Diels-Alder/烯丙基硼化序列。这一关键操作提供了一个罕见的涉及无环 2-取代烯醇醚的对映选择性 HDA 反应的例子，它具有不寻常但偶然的动力学选择，有利于必要的 Z-亲二烯体。
• Highly stereoselective synthesis of mupirocin H
  作者：Sandip Sengupta、Hak Joong Kim、Kyung Seon Cho、Woon Young Song、Taebo Sim

  DOI：10.1016/j.tet.2017.01.017

  日期：2017.2

  A highly diastereoselective and efficient convergent synthesis of mupirocin H starting from (+)-(R)-Roche ester was achieved. Grubbs cross metathesis was employed as the key step in the pathway to generate an important E-olefin intermediate. Other processes utilized in the route include a Pd-catalysed stereoselective substitution reaction of a cis epoxide, Sharpless epoxidation followed by Red-Al promoted

  从（+）-（R）-罗氏酯开始，完成了莫匹罗星H的高度非对映选择性和高效的收敛合成。格拉布斯交叉复分解被用作生成重要的E-烯烃中间体的途径中的关键步骤。该路线中使用的其他过程包括Pd催化的顺式环氧化物的立体选择性取代反应，Sharpless环氧化，然后由Red-Al促进的环氧化物开环，Seebach甲基化和TEMPO / BAIB介导的氧化-内酯化序列。最后，我们观察到莫匹罗星H抑制SbnE，这是葡萄球蛋白B生物合成所需的合成酶。
• Total Synthesis of (+)-Mupirocin H from <scp>d</scp>-Glucose
  作者：Sandip P. Udawant、Tushar Kanti Chakraborty

  DOI：10.1021/jo200396q

  日期：2011.8.5

  Enantioselective total synthesis of mupirocin H is accomplished starting from d-glucose featuring strategic application of d-glucose derived chirality, diastereoselective Still–Barrish hydroboration, and further elaboration of carbon chain to furnish a phenyltetrazolyl sulfone intermediate, which on coupling with (2S,3S)-2-methyl-3-(triisopropylsilyloxy)butanal under Julia–Kocienski olefination conditions

  莫匹罗星H的对映选择性全合成是从d-葡萄糖开始的，其特征在于d-葡萄糖的手性策略性应用，非对映选择性的Still-Barrish硼氢化，并进一步精制碳链以提供苯基四唑基砜中间体，该中间体与（2 S，在Julia-Kocienski烯烃化条件下的3 S）-2-甲基-3-（三异丙基甲硅烷基氧基）丁醛选择性地提供了一种先进的E-烯烃中间体。将E-烯烃转化为4-羟基腈（一种预最终底物），在酸催化的氧化内酯化反应中，该化合物在19步中即可从已知化合物6中获得目标分子莫匹罗星H （最长的线性序列），总产率为4.96％。