(Z)-1,2-difluoro-1-(trimethylsilyl)ethene | 17757-16-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (Z)-1,2-difluoro-1-(trimethylsilyl)ethene
• 英文别名: (Z)-1,2-difluorotrimethylsilylethylene；(Z)-1,2-difluorotrimethylsilylethene；(Z)-1,2-difluorotriethylsilylethene；trans-1-Trimethylsilyl-1,2-difluorethylen；(Z)-(1,2-Difluorovinyl)trimethylsilane；[(Z)-1,2-difluoroethenyl]-trimethylsilane
• CAS: 17757-16-3
• 化学式: C₅H₁₀F₂Si
• 分子量: 136.217
• InChiKey: CVBSOTGZVNQANI-PLNGDYQASA-N

物化性质

• 沸点：
  58.1±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.901±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.64
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-1,2-difluoro-1-(trimethylsilyl)ethene 在 2,2,6,6-四甲基哌啶 、 正丁基锂 、 苄基三乙基氯化铵 、 iodobenzene dichloride 、 二苯二硫醚 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 32.5h， 生成 (Z)-1-chloro-1,2-difluoro-2-(trimethylsilyl)ethene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of new fluorinated synthons: (E and Z) ClFCCFI and (E and Z) BrFCCFI

  摘要：

  (E)- 和 (Z)-1,2-二氟-1-三甲基硅基乙烯基化合物可以通过从三氟乙烯二硅键合物-TMSCl合成，且易于制备。这些物质在低温下可以直接金属化，生成稳定的锂中间体，通过将其捕获在三元乙基锡氯化物-tri-n-butylstannyl chloride 中，就可以得到 (E)- 和 (Z)-1,2-二氟-2-三甲基硅基-1-三元乙基锡-乙烯基化合物。这些带锡的衍生物可以通过基于碘苯二氯化物和 NBS 进行立体选择性的卤素取代，从而得到 (E)- 和 (Z)-1-卤-1,2-二氟-2-三甲基硅基-乙烯基化合物。在文献所述步骤下，带有乙烯基三甲基硅基的化合物可以通过两步转化为(E)- 和 (Z)-2-卤-1,2-二氟-1-碘-乙烯基化合物的合成单元。此外，(E)- 和 (Z)-1,2-二氟-1-三甲基硅基乙烯在 30°C 的沸点上有所不同，可以通过分馏方法容易地分离。本文内容获自 2014 年 Elsevier B.V. 权威出版。

  DOI：

  10.1016/j.jfluchem.2013.12.009
• 作为产物：
  描述：

  三甲基(1,2,2-三氟乙烯基)硅烷 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 二乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 0.5h， 以87%的产率得到(Z)-1,2-difluoro-1-(trimethylsilyl)ethene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of new fluorinated synthons: (E and Z) ClFCCFI and (E and Z) BrFCCFI

  摘要：

  (E)- 和 (Z)-1,2-二氟-1-三甲基硅基乙烯基化合物可以通过从三氟乙烯二硅键合物-TMSCl合成，且易于制备。这些物质在低温下可以直接金属化，生成稳定的锂中间体，通过将其捕获在三元乙基锡氯化物-tri-n-butylstannyl chloride 中，就可以得到 (E)- 和 (Z)-1,2-二氟-2-三甲基硅基-1-三元乙基锡-乙烯基化合物。这些带锡的衍生物可以通过基于碘苯二氯化物和 NBS 进行立体选择性的卤素取代，从而得到 (E)- 和 (Z)-1-卤-1,2-二氟-2-三甲基硅基-乙烯基化合物。在文献所述步骤下，带有乙烯基三甲基硅基的化合物可以通过两步转化为(E)- 和 (Z)-2-卤-1,2-二氟-1-碘-乙烯基化合物的合成单元。此外，(E)- 和 (Z)-1,2-二氟-1-三甲基硅基乙烯在 30°C 的沸点上有所不同，可以通过分馏方法容易地分离。本文内容获自 2014 年 Elsevier B.V. 权威出版。

  DOI：

  10.1016/j.jfluchem.2013.12.009

文献信息

• Reactions of organotin compounds. VIII. The reactions of tin hydrides with perfluorovinyl silicon compounds
  作者：M. Akhtar、H. C. Clark

  DOI：10.1139/v68-102

  日期：1968.2.15

  The reactions of trimethyltin hydride and dimethyltin dihydride with (CH₃)₃SiCF=CF₂ and (CH₃)₂Si(CF=CF₂)₂ respectively have been investigated. Under thermal conditions, reaction led to organotin fluorides and fluorovinyl-silanes. However, under ultraviolet irradiation at 25°, addition products were isolated of which (CH₃)₃SiCFHCF₂Sn(CH₃)₃ and (CH₃)₃SiCF[Sn(CH₃)₃]CF₂H were fully characterized. Evidence is presented which shows that these addition products are formed by a free radical process and that their decomposition to organotin fluorides and fluorovinyl-silanes proceeds via a β-fluorine elimination. Spectroscopic data are presented for a number of new organo-silanes.

  三甲基锡氢化物和二甲基锡二氢化物分别与(CH3)3SiCF=CF2和( )2Si(CF=CF2)2反应已经被研究。在热条件下，反应导致有机锡氟化物和氟乙烯基硅烷。然而，在25°的紫外辐射下，分离出加成产物，其中( )3SiCFHCF2Sn( )3和( )3SiCF[Sn( )3]CF2H已经完全表征。提供了证据表明这些加成产物是通过自由基过程形成的，并且它们分解为有机锡氟化物和氟乙烯基硅烷是通过β-氟消除进行的。为一些新的有机硅烷提供了光谱数据。
• The stereoselective synthesis of (Z)-HFC CFZnI and stereospecific preparation of (E)-1,2-difluorostyrenes from (Z)-HFC CFZnI via an unusual Pd(PPh3)4–Cu(I)Br co-catalysis approach or (Z)-HFC CFSnBu3
  作者：Qibo Liu、Donald J. Burton

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2010.11.008

  日期：2011.2

  (Z)-HFCCFZnI was stereoselectively synthesized from activated zinc dust and (Z)-HFCCFI that was synthesized from chlorotrifluoroethene in a sequential manner. Compared to (E)-HFCCFZnI, (Z)-HFCCFZnI was more challenging to prepare in terms of sluggish metallation and formation of by-products, and underwent slower and incomplete Negishi coupling with aryl iodides. In a modification of Negishi coupling

  （Z）-HFC CFZnI由活性锌粉和（Z）-HFC CFI立体选择性合成，后者依次由三氟氯乙烯合成。与（E）-HFC CFZnI相比，就（Z）-HFC CFZnI的制备而言，在缓慢的金属化和副产物的形成方面更具挑战性，并且其与芳基碘化物的偶合反应较慢且不完全。在对Negishi偶联的改进中，由芳基碘化物和（Z）-HFC CFZnI在Pd（PPh 3）4的共催化下，在温和条件下以良好至极好的立体定向制备了（E）-α，β-二氟苯乙烯/铜（I）Br。实验研究和机制合理化表明，Cu（I）Br将是游离配体的清除剂，以促进Pd（PPh 3）2的形成，并且是易位过程的配体供应商。或者，对（Z）-HFC CFSnBu 3和具有吸电子基团的芳基碘化物进行Stille-Liebiskind偶联，得到（E）-α，β-二氟苯乙烯。
• Synthesis of Poly(arylenevinylene)s with Fluorinated Vinylene Units
  作者：Francesco Babudri、Antonio Cardone、Gianluca M. Farinola、Carmela Martinelli、Raniero Mendichi、Francesco Naso、Marinella Striccoli

  DOI：10.1002/ejoc.200700815

  日期：2008.4

  Poly(arylenevinylene) polymers bearing fluorine atoms in the vinylene units were obtained by a Stille cross-coupling reaction of (E)-(1,2-difluoro-1,2-ethenediyl)bis(tributylstannane) with diiodoaryl derivatives. The introduction of fluorine atoms on the double bond of the stannane leads to polymers with relatively high molecular weights. Furthermore, the presence of fluorinated vinylene units changes

  在亚乙烯基单元中带有氟原子的聚（亚芳基亚乙烯基）聚合物是通过（E）-（1,2-二氟-1,2-亚乙基二基）双（三丁基锡烷）与二碘芳基衍生物的Stille交叉偶联反应获得的。在锡烷的双键上引入氟原子导致聚合物具有相对较高的分子量。此外，氟化亚乙烯基单元的存在会改变聚合物的光学特性，并将发射移向可见光谱的蓝色区域。获得了 MEH-PPV 的氟化类似物，与非氟化 MEH-PPV 和其他具有氟化双键的 PPV 相比，它显示出显着蓝移的光致发光，即使在固态下也是如此。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)
• Preparation of E-(1,2-difluoro-1,2-ethenediyl)bis(tributylstannane)
  作者：Qibo Liu、Donald J. Burton

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2009.12.025

  日期：2010.11

  Chlorotrifluoroethene is converted in situ to [F2CCFSiMe3]. The crude [F2CCFSiMe3] solution is reduced with lithium aluminum hydride to (HFCCFSiMe3), which (without isolation) is converted to (Z)-HFCCFSnBu3. Subsequent metallation and trapping of the vinyllithium reagent with Bu3SnCl gives (E)-Bu3SnCFCFSnBu3 in 73% overall yield. Only two isolation steps are required and the use of Me3SiCl and F2CCFCl

  三氟氯乙烯被原位转化为[F 2 C CFSiMe 3 ]。将粗制的[F 2 C CFSiMe 3 ]溶液用氢化铝锂还原为（HFC CFSiMe 3），然后将其（不分离）转化为（Z）-HFC CFSnBu 3。随后的金属化和诱捕与卜乙烯基锂试剂3的SnCl给出（ë）-Bu 3 SNCF CFSnBu 3以73％的总产率。仅需要两个隔离步骤，并且使用Me 3 SiCl和F 2 CCFCl为这种有用的合成子提供了一种廉价，经济的途径。
• Stereoselective Preparation of (<i>E</i>)-(1,2-Difluoro-1,2-ethenediyl) Bis[tributylstannane] and Stereospecific Synthesis of (<i>E</i>)-1,2-Difluorostilbenes
  作者：Qibo Liu、Donald J. Burton

  DOI：10.1021/ol025686+

  日期：2002.5.1

  [GRAPHIC]The novel bisstannane (E)-(1,2-difluoro-1,2-ethenediyl) bis[tributylstannane] 2 was stereoselectively prepared in a high overall yield through a sequential synthetic route from chlorotrifluoroethylene 1. The synthetic application of this novel bisstannane 2 was exemplified in the Pd(PPh3)(4)/Cul-catalyzed cross-coupling reactions with aryl iodides, yielding (E)-1,2-difluorostilbenes 3 in moderate to high yields.