(S)-N,N-diisopropyl O-[1-(1-naphthyl)]ethyl carbamate | 1086338-60-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (S)-N,N-diisopropyl O-[1-(1-naphthyl)]ethyl carbamate
• 英文别名: 1-(1-naphthyl)ethyl N,N-diisopropylcarbamate
• CAS: 1086338-60-4
• 化学式: C₁₉H₂₅NO₂
• 分子量: 299.413
• InChiKey: ZQWUEJGKJJRHEJ-HNNXBMFYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.16
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  29.54
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-N,N-diisopropyl O-[1-(1-naphthyl)]ethyl carbamate 、 N,N-diisopropyl O-[(S)-3-phenyl-1-(5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaborinan-2-yl)]prop-1-yl carbamate 在 叔丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正戊烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.37h， 以80%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  对映体富集的sp3-杂化类类化合物的交叉交叉偶联立体定向合成烯烃。

  摘要：

  1-芳基1,2-二烷基乙烯是通过一系列亲电取代，1,2-金属盐重排以及通过将对映体富集的α-（氨基甲酰氧基）烷基硼酸酯添加到对映体富集的锂化氨基甲酸酯中而引发的β-消除。所述卡宾立体化学配对[即，“像” =（小号）+（小号）或“不同于” =（小号）+（[R）〕和消除机构（顺式或反），而不是取代基的影响，确定的配置三取代烯烃目标。例如，（Z）-2,5-二苯基-2-戊烯的产率为70％，其中E / Z = 5：95类似于Li和B的类胡萝卜素的结合以及顺式（热）消除，而E 异构体的收率相同，E / Z > 98：2，是通过其他相同的方法进行的，涉及立体化学配对不同。详细阐述的概念克服了直接连接烯烃合成的传统策略的固有局限性，除非将烯烃取代基进行强烈区分，否则传统策略无法实现有意义的立体化学偏向。

  DOI：

  10.1002/anie.201606641
• 作为产物：
  描述：

  1-萘乙酮 在 [(1S,2S)-N-(p-toluensulfonyl)-1,2-diphenylethanediamine](p-cymene)ruthenium (I) 、 甲酸 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 214.0h， 生成 (S)-N,N-diisopropyl O-[1-(1-naphthyl)]ethyl carbamate
  参考文献：
  名称：

  对映体富集的sp3-杂化类类化合物的交叉交叉偶联立体定向合成烯烃。

  摘要：

  1-芳基1,2-二烷基乙烯是通过一系列亲电取代，1,2-金属盐重排以及通过将对映体富集的α-（氨基甲酰氧基）烷基硼酸酯添加到对映体富集的锂化氨基甲酸酯中而引发的β-消除。所述卡宾立体化学配对[即，“像” =（小号）+（小号）或“不同于” =（小号）+（[R）〕和消除机构（顺式或反），而不是取代基的影响，确定的配置三取代烯烃目标。例如，（Z）-2,5-二苯基-2-戊烯的产率为70％，其中E / Z = 5：95类似于Li和B的类胡萝卜素的结合以及顺式（热）消除，而E 异构体的收率相同，E / Z > 98：2，是通过其他相同的方法进行的，涉及立体化学配对不同。详细阐述的概念克服了直接连接烯烃合成的传统策略的固有局限性，除非将烯烃取代基进行强烈区分，否则传统策略无法实现有意义的立体化学偏向。

  DOI：

  10.1002/anie.201606641

文献信息

• Comprehensive Experimental and Theoretical Studies of Configurationally Labile Epimeric Diamine Complexes of α-Lithiated Benzyl Carbamates
  作者：Stefan Grimme、Dieter Hoppe、Heiko Lange、Robert Huenerbein、Birgit Wibbeling、Roland Fröhlich

  DOI：10.1055/s-2008-1067242

  日期：2008.9

  Different primary benzyl-type carbamates were deprotonated by sec-butyllithium in the presence of a tert-leucinol-derived bis(oxazoline) ligand. The resulting configurationally labile epimeric complexes equilibrated and one diastereomer was strongly favored in the equilibria. After dynamic thermodynamic resolution, the complexes could be trapped with different classes of electrophiles to yield highly enantioenriched secondary benzyl carb­amates. The stereochemical course of the substitution reactions was elucidated. High-level quantum chemical investigations were performed and allowed a prediction of both the favored complex and the enantiomeric excess that could be expected within the reactions.

  在叔亮氨醇衍生的双(恶唑啉)配体存在下，不同主要苄基型氨基甲酸酯被仲丁基锂去质子化。由此得到的构型易变的差向异构复合物达到平衡，其中一个异构体在平衡中占优势。经过动力学热力学拆分后，这些复合物可以通过不同类别的亲电试剂捕获，生成高度对映体富集的次级苄基氨基甲酸酯。取代反应的立体化学过程被阐明。进行了高水平的量子化学研究，并能够预测出占优势的复合物和在反应中可预期的对映体过量。