(R)-2,2'-bis(chloroformylmethoxy)-1,1'-binaphthyl

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (R)-2,2'-bis(chloroformylmethoxy)-1,1'-binaphthyl
• 英文别名: 2-[1-[2-(2-Chloro-2-oxoethoxy)naphthalen-1-yl]naphthalen-2-yl]oxyacetyl chloride
• 化学式: C₂₄H₁₆Cl₂O₄
• 分子量: 439.295
• InChiKey: MENIEVQSYCIGNY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.1
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2,2'-bis(chloroformylmethoxy)-1,1'-binaphthyl 在 aluminum oxide 、 氯化亚砜 、 氢氟酸 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 117.0h， 生成 N-(2-Chloro-ethyl)-2-[2'-(4,5-dihydro-oxazol-2-ylmethoxy)-[1,1']binaphthalenyl-2-yloxy]-acetamide
  参考文献：
  名称：

  Novel Chiral Biaryl Bis(oxazolines)

  摘要：

  通过互补使用三种合成方法，制备出了新型手性双芳基双（噁唑啉）。选择哪种方法取决于噁唑啉的结构。对于在芳香环和噁唑啉基团之间含有乙烯间隔的双（噁唑啉），已开发出一种基于 2-甲基-2-噁唑啉的通用烷基化程序，并发现该程序可获得非常高产率（75-87%）的所需产物。通过乌尔曼偶联适当的溴芳基噁唑啉，制备出芳香环上直接连接有噁唑啉分子的双噁唑啉。含有氧亚甲基间隔物的双噁唑啉是通过氨基醇与适当的二羧酸缩合的标准方法制备的 (84)。

  DOI：

  10.1055/s-1997-1213
• 作为产物：
  描述：

  S-1,1'-联-2-萘酚 在 吡啶 、 草酰氯 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 苯 为溶剂， 生成 (R)-2,2'-bis(chloroformylmethoxy)-1,1'-binaphthyl
  参考文献：
  名称：

  手性大三环配体的合成和性质。手性分子阳离子和阴离子的络合和运输†

  摘要：

  合成了具有联萘基作为手性单元的旋光性大三环穴状配体1和2。这些化合物包含可以用作底物极性基团的锚定位点的侧腔和足够大以完全包含更多或几乎完全不包含分子离子的中央手性腔。它们对分子离子的络合特性为两种过程的发生提供了证据：（a）伯铵阳离子（如苯乙基氯化铵）直接络合发生1或2；（b）级联反应，涉及先与碱性阳离子络合，然后与分子阴离子配对，与2。方法（b）可被认为是金属-受体模型系统，其中阴离子底物的结合取决于阳离子的初始结合。在（a）和（b）两种情况下，通过萃取和运输（通过体液膜）实验均观察到手性外消旋底物的分离度较弱。这表明在复合物中，大部分基质应位于靠近手性单元的位置，因此应或多或少地位于中央空腔中。在穴状配体2的情况下，（±）-扁桃酸根阴离子达到的分离度显着受络合阳离子的性质影响。

  DOI：

  10.1002/hlca.19780610713

文献信息

• Synthesis and Evaluation of Chiral Selectors with Multiple Hydrogen-Bonding Sites in the Macrocyclic Cavities
  作者：Tadashi Ema、Kazuki Hamada、Kyoko Sugita、Yohei Nagata、Takashi Sakai、Atsushi Ohnishi

  DOI：10.1021/jo1006587

  日期：2010.7.2

  Chiral macrocycles with the hydrogen bond donor/acceptor sites in the cavity were synthesized and covalently bonded to silica gel to give chiral stationary phases (CSPs), which showed excellent abilities to resolve various chiral compounds including ketones, esters, carboxylic acids, sulfoxides, amines, amino acid derivatives, and metal complexes. The effect of the linker connecting the macrocyclic

  合成了在腔体中具有氢键供体/受体位点的手性大环，并将其共价键合到硅胶上，得到手性固定相（CSP），该手性固定相具有出色的拆分各种手性化合物的能力，包括酮，酯，羧酸，亚砜，胺，氨基酸衍生物和金属络合物。检查了将大环部分连接至二氧化硅的连接基的作用，发现具有更大负电性的取代基更好。各种有机溶剂可以用作流动相，以优化CSP的分离效率。尽管分离因子（α）倾向于随着溶剂极性的增加而降低，但是也观察到了显着的耐溶剂性。在某些情况下，甚至可以使用MeCN和MeOH来完全拆分对映异构体。通过与Co原子配位的羰基O原子和大环酰胺NH基团之间的空间相互作用和氢键的结合，获得图3所示的化合物。在某些情况下，取代基与联萘基部分的3,3'-位置的连接改善了手性HPLC性能。特别是，具有Br原子的CSP-1d对几种分析物表现出最佳性能。
• OPTICAL-ISOMER SEPARATING AGENT FOR CHROMATOGRAPHY AND PROCESS FOR PRODUCING THE SAME
  申请人：Ema Tadashi

  公开号：US20100292464A1

  公开（公告）日：2010-11-18

  A novel optical-isomer separating agent for chromatography is provided which has, as a chiral selector, a macrocyclic amide compound having the ability to function as a chiral shift agent. The optical-isomer separating agent for chromatography is formed by bonding, with a carrier by chemical bonding, a specific ring structure containing an asymmetry recognition site, an amide group as a hydrogen-bond donor site, and a hydrogen-bond acceptor site.

  提供一种新型的色谱光学异构体分离剂，其具有作为手性选择剂的大环酰胺化合物，具有作为手性移位剂的功能。该色谱光学异构体分离剂通过在载体上进行化学键合，形成了一个包含不对称识别位点、作为氢键给体位点的酰胺基团和氢键受体位点的特定环结构。
• Versatile and Practical Chiral Shift Reagent with Hydrogen-Bond Donor/Acceptor Sites in a Macrocyclic Cavity
  作者：Tadashi Ema、Daisuke Tanida、Takashi Sakai

  DOI：10.1021/ol0613665

  日期：2006.8.1

  macrocycle 1 with C2 symmetry was newly synthesized. NMR studies demonstrated that receptor 1 functions as a chiral shift reagent (solvating agent) that is highly effective for a wide range of chiral compounds having a carboxylic acid, oxazolidinone, lactone, alcohol, sulfoxide, sulfoximine, isocyanate, or epoxide functionality. Binding constants were determined to investigate the binding behavior of 1.

  [结构：见正文]新合成了具有C2对称性的双功能大环化合物1。NMR研究表明，受体1用作手性转移剂（溶剂化剂），对具有羧酸，恶唑烷酮，内酯，醇，亚砜，亚砜亚胺，异氰酸酯或环氧化物官能团的多种手性化合物非常有效。确定结合常数以研究1的结合行为。
• Versatile and Practical Macrocyclic Reagent with Multiple Hydrogen-Bonding Sites for Chiral Discrimination in NMR
  作者：Tadashi Ema、Daisuke Tanida、Takashi Sakai

  DOI：10.1021/ja073476s

  日期：2007.8.1

  the best chiral solvating agent (shift reagent), which is effective for a wide range of chiral compounds having a carboxylic acid, oxazolidinone, carbonate, lactone, alcohol, sulfoxide, sulfoximine, sulfinamide, isocyanate, or epoxide functionality. The addition of only 5 mol % (69 microg, 0.15 mM) of 1 splits the enantiomeric signals of sulfoxide 13. The excellent performance of 1 as a chiral solvating

  设计并合成了双功能大环 1-4 和二酰胺 5。核磁共振研究表明，其中，受体1作为最好的手性溶剂化剂（移位试剂），对多种手性化合物有效，包括羧酸、恶唑烷酮、碳酸酯、内酯、醇、亚砜、亚砜亚胺、亚磺酰胺、异氰酸酯或环氧化物官能团。仅添加 5 mol % (69 microg, 0.15 mM) 的 1 即可分裂亚砜 13 的对映体信号。 1 作为手性溶剂化剂的优异性能，如通用性、信号锐度、高分裂能力、高灵敏度、宽报告了检测窗口和合成可访问性。核磁共振研究表明，1 的主要结合位点是下段的两个酰胺 NH 基团，另外的结合位点是吡啶基氮。发现 1 中构建的两个 2,6-二酰基氨基吡啶部分的 V 形排列对于结合多种化合物比 4 中构建的两个结合基序的平行排列更有效。 1 中的 NO2 基团不仅增强了结合能力，而且增强了对映选择性。出乎意料的是，1 和 3 之间的比较使我们能够发现联萘部分的相对取向的重要
• Synthesis and properties of chiral macrotricyclic ligands. Complexation and transport of chiral molecular cations and anions
  作者：Jean-Marie Lehn、Jacques Simon、Alexandre Moradpour

  DOI：10.1002/hlca.19780610713

  日期：1978.11.1

  and (b) weak resolution of chiral racemic substrates has been observed by extraction and transport (through a bulk liquid membrane) experiments. This indicates that in the complex the bulk of the substrate should be located close to the chiral unit and therefore more or less in the central cavity. In the case of cryptand 2, the resolution achieved for the (±)-mandelate anion is markedly affected by the

  合成了具有联萘基作为手性单元的旋光性大三环穴状配体1和2。这些化合物包含可以用作底物极性基团的锚定位点的侧腔和足够大以完全包含更多或几乎完全不包含分子离子的中央手性腔。它们对分子离子的络合特性为两种过程的发生提供了证据：（a）伯铵阳离子（如苯乙基氯化铵）直接络合发生1或2；（b）级联反应，涉及先与碱性阳离子络合，然后与分子阴离子配对，与2。方法（b）可被认为是金属-受体模型系统，其中阴离子底物的结合取决于阳离子的初始结合。在（a）和（b）两种情况下，通过萃取和运输（通过体液膜）实验均观察到手性外消旋底物的分离度较弱。这表明在复合物中，大部分基质应位于靠近手性单元的位置，因此应或多或少地位于中央空腔中。在穴状配体2的情况下，（±）-扁桃酸根阴离子达到的分离度显着受络合阳离子的性质影响。