(R)-(5-(naphthalen-2-ylsulfinyl)pent-1-yn-1-yl)trimethylsilane | 1499120-13-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (R)-(5-(naphthalen-2-ylsulfinyl)pent-1-yn-1-yl)trimethylsilane
• CAS: 1499120-13-6
• 化学式: C₁₈H₂₂OSSi
• 分子量: 314.524
• InChiKey: PKPVTDHYKONGDU-HXUWFJFHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.61
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (η(6)-benzene-η(3)-allyl)chloridoruthenium 、 (R)-(5-(naphthalen-2-ylsulfinyl)pent-1-yn-1-yl)trimethylsilane 以 2,2,2-三氟乙醇 为溶剂， 反应 24.0h， 以95%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  用于不对称催化的手性亚砜-连接的钌配合物：对映和区域选择性烯丙基取代

  摘要：

  描述了一种新型手性亚砜连接的环戊二烯基钌配合物的设计和合成。它作为 [CpRu(MeCN)3]PF6 的不对称变体的实用性通过其在苯酚和羧酸的支链选择性不对称烯丙基烷基化中起作用的能力得到证明。水也已被证明在该反应中充当有效的亲核试剂，以生成具有良好区域选择性和对映选择性的支链烯丙醇。

  DOI：

  10.1021/ja411310w
• 作为产物：
  描述：

  2-萘磺酰氯 在 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (R)-(5-(naphthalen-2-ylsulfinyl)pent-1-yn-1-yl)trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  用于不对称催化的手性亚砜-连接的钌配合物：对映和区域选择性烯丙基取代

  摘要：

  描述了一种新型手性亚砜连接的环戊二烯基钌配合物的设计和合成。它作为 [CpRu(MeCN)3]PF6 的不对称变体的实用性通过其在苯酚和羧酸的支链选择性不对称烯丙基烷基化中起作用的能力得到证明。水也已被证明在该反应中充当有效的亲核试剂，以生成具有良好区域选择性和对映选择性的支链烯丙醇。

  DOI：

  10.1021/ja411310w

文献信息

• Chiral cyclopentadienylruthenium sulfoxide catalysts for asymmetric redox bicycloisomerization
  作者：Barry M Trost、Michael C Ryan、Meera Rao

  DOI：10.3762/bjoc.12.110

  日期：——

  A full account of our efforts toward an asymmetric redox bicycloisomerization reaction is presented in this article. Cyclopentadienylruthenium (CpRu) complexes containing tethered chiral sulfoxides were synthesized via an oxidative [3 + 2] cycloaddition reaction between an alkyne and an allylruthenium complex. Sulfoxide complex 1 containing a p-anisole moiety on its sulfoxide proved to be the most efficient and selective catalyst for the asymmetric redox bicycloisomerization of 1,6- and 1,7-enynes. This complex was used to synthesize a broad array of [3.1.0] and [4.1.0] bicycles. Sulfonamide- and phosphoramidate-containing products could be deprotected under reducing conditions. Catalysis performed with enantiomerically enriched propargyl alcohols revealed a matched/mismatched effect that was strongly dependent on the nature of the solvent.

  本文介绍了我们在不对称氧化还原双环异构化反应方面的努力。通过炔烃和烯丙基钌配合物之间的氧化性[3+2]环加成反应合成了含有连接手性亚砜的环戊二烯基钌（CpRu）配合物。其中，含有苯甲醚基的亚砜的复合物1被证明是对于1,6-和1,7-烯炔的不对称氧化还原双环异构化反应最有效和选择性最高的催化剂。该复合物被用于合成广泛的[3.1.0]和[4.1.0]自行车。磺酰胺和磷酰胺酰基含有的产物可以在还原条件下去保护基。使用对映富集的丙炔醇进行的催化反应表明，在溶剂的性质强烈依赖的情况下，存在匹配/不匹配效应。