methyl sorbyl carbonate | 1239597-29-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 英文名称: methyl sorbyl carbonate
• 英文别名: (4E)-hexa-2,4-dien-1-yl methyl carbonate
• CAS: 1239597-29-5
• 化学式: C₈H₁₂O₃
• 分子量: 156.181
• InChiKey: BKAWWZWHTSTEQR-WAVJCGAHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  11.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl sorbyl carbonate 、 {(1E)-3-[(trimethylsilyl)oxy]buta-1,3-dien-1-yl}benzene 在 potassium fluoride 、 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 18-冠醚-6 、 (3,5-Dioxa-4-phospha-cyclohepta[2,1-a;3,4-a']dinaphthalen-4-yl)-bis-((R)-1-phenyl-ethyl)-amine 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以75%的产率得到(R,1E,6E)-1-phenyl-5-vinylocta-1,6-dien-3-one
  参考文献：
  名称：

  来自 α,β-不饱和酮的不稳定烯醇化物的铱催化对映选择性烯丙基取代

  摘要：

  我们报告了衍生自 α,β-不饱和酮的不稳定甲硅烷基烯醇化物的 Ir 催化的对映选择性烯丙基取代反应。用甲硅烷基烯醇化物对各种烯丙基碳酸酯进行不对称烯丙基取代得到烯丙基化产物，产率为 62-94%，ee为 90-98% ，支链至线性选择性 >20:1。抗癌剂 TEI-9826 的短合成说明了该方法的合成效用。

  DOI：

  10.1002/anie.201403844
• 作为产物：
  描述：

  (2E,4Z)-hexa-2,4-dien-1-ol 、 氯甲酸甲酯 在 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 methyl sorbyl carbonate
  参考文献：
  名称：

  铱催化的直接不对称乙烯基烯丙基烷基化†

  摘要：

  α，β-不饱和内酯（包括香豆素）的催化不对称乙烯基烯丙基烷基化反应具有出色的区域和对映选择性。借助通用的末端烯烃和内酯部分进行产物的转化。通过先进的合成默克中间体向新药物候选者的不对称合成，展示了本方法学的合成应用。

  DOI：

  10.1039/c8cc07249c

文献信息

• Counteranion-controlled regioselectivity in palladium-catalyzed allylic amination of dienyl allylic carbonates
  作者：Meng-Lan Shen、Pu-Sheng Wang、Liu-Zhu Gong

  DOI：10.1016/j.tet.2021.131996

  日期：2021.3

  A regioselective Pd-catalyzed allylic amination reaction of dienyl allylic carbonates and aromatic amines has been developed by means of phosphoramidte-palladium catalysis. The regioselectivity could be altered by the counterion of the π-allylpalladium intermediate. As a result, either branched Z-dienyl allylic amines or linear conjugated allylic amines were generated in high levels of regioselectivity

  通过磷酰胺-钯催化已经开发了区域选择性的Pd催化的二烯丙基烯丙基碳酸酯和芳族胺的烯丙基胺化反应。区域选择性可以通过π-烯丙基铝中间体的抗衡离子来改变。结果，通过调节反应条件，从相同的底物以高水平的区域选择性产生支链Z-二烯基烯丙基胺或线性共轭烯丙基胺。
• Iridium-catalyzed regio- and enantioselective allylic alkylation of fluorobis(phenylsulfonyl)methane
  作者：Wen-Bo Liu、Sheng-Cai Zheng、Hu He、Xiao-Ming Zhao、Li-Xin Dai、Shu-Li You

  DOI：10.1039/b914315g

  日期：——

  Highly regio- and enantioselective allylic alkylation of fluorobis(phenylsulfonyl)methane (FBSM) has been realized by [Ir(COD)Cl](2)/phosphoramidite, affording enantiopure fluorobis(phenylsulfonyl)methylated compounds bearing a terminal alkene, which could be converted to monofluoro-methylated ibuprofen in just two steps without loss of the optical purity (95% ee).

  [Ir（COD）Cl]（2）/亚磷酰胺实现了氟双（苯磺酰基）甲烷（FBSM）的高度区域和对映选择性烯丙基烷基化，提供了带有末端烯烃的对映体纯的氟双（苯磺酰基）甲基化化合物，可以将其转化只需两步即可制得单氟甲基化布洛芬，而不会损失光学纯度（95％ee）。
• Construction of Vicinal Tertiary and All-Carbon Quaternary Stereocenters via Ir-Catalyzed Regio-, Diastereo-, and Enantioselective Allylic Alkylation and Applications in Sequential Pd Catalysis
  作者：Wen-Bo Liu、Corey M. Reeves、Scott C. Virgil、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1021/ja4052075

  日期：2013.7.24

  tertiary and all-carbon quaternary centers were generated via Ir-catalyzed asymmetric allylic alkylation of β-ketoesters. These catalytic reactions proceed in excellent yields with a broad scope on either reaction partner and with outstanding regio-, diastereo-, and enantiocontrol. Implementation of a subsequent Pd-catalyzed alkylation affords dialkylated products with pinpoint stereochemical control of

  由叔和全碳季中心组成的高度拥挤的邻位立体中心是通过 Ir 催化的 β-酮酯的不对称烯丙基烷基化产生的。这些催化反应以优异的产率进行，在任一反应伙伴上都有广泛的范围，并具有出色的区域、非对映和对映控制。随后的 Pd 催化烷基化的实施提供了两个手性中心的精确立体化学控制的二烷基化产物。
• Pd-Catalyzed Asymmetric Cyclopropanation Reaction of Acyclic Amides with Allyl and Polyenyl Carbonates. Experimental and Computational Studies for the Origin of Cyclopropane Formation
  作者：Jian-Qiang Huang、Wei Liu、Bao-Hui Zheng、Xiu Yan Liu、Zhen Yang、Chang-Hua Ding、Hao Li、Qian Peng、Xue-Long Hou

  DOI：10.1021/acscatal.7b03744

  日期：2018.3.2

  83–99% in the reaction of acyclic amides with monosubstituted allyl carbonates as well as polyenyl carbonates under the Pd-catalysis in the presence of (Sphos,R)-SIOCPhox L1 as the ligand, while allylic alkylated products were provided only if (Rphos,R)-SIOCPhox L2 was the ligand. The amide group of product was easily reduced to hydroxymethyl group in high yield. The active reaction intermediate was

  在无环酰胺与单取代的烯丙基碳酸酯以及碳酸多烯基酯在钯催化下的无环酰胺反应中，具有三个手性中心的环丙烷具有良好的高收率，dr比为4-23：1，ee为83-99％。的（存在小号PHOS，- [R）-SIOCPhox L1作为配体，而烯丙基烷基化的产物，提供仅当（ř PHOS，- [R）-SIOCPhox L2是配体。产物的酰胺基易于高产率地还原为羟甲基。确定了活性反应中间体，并计算了环丙烷化和烯丙基化的过渡态。通过实验，NMR研究，烯丙基-Pd-配体络合物的X射线分析和DFT计算研究了环丙烷形成的起源。