2,3-bis(2-cyanoethylthio)-6,7-bis(dodecylthio)tetrathiafulvalene | 710351-20-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二硫醇
• 英文名称: 2,3-bis(2-cyanoethylthio)-6,7-bis(dodecylthio)tetrathiafulvalene
• 英文别名: 3-[[2-[4,5-Bis(dodecylsulfanyl)-1,3-dithiol-2-ylidene]-5-(2-cyanoethylsulfanyl)-1,3-dithiol-4-yl]sulfanyl]propanenitrile；3-[[2-[4,5-bis(dodecylsulfanyl)-1,3-dithiol-2-ylidene]-5-(2-cyanoethylsulfanyl)-1,3-dithiol-4-yl]sulfanyl]propanenitrile
• CAS: 710351-20-5
• 化学式: C₃₆H₅₈N₂S₈
• 分子量: 775.398
• InChiKey: OEROJVPMOCIMNQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  16
• 重原子数：
  46
• 可旋转键数：
  30
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  250
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-bis(2-cyanoethylthio)-6,7-bis(dodecylthio)tetrathiafulvalene 在 cesiumhydroxide monohydrate 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 41.17h， 生成 (Z)-2-[4,5-bis(dodecylthio)-1,3-dithiol-2-ylidene]-5,6,8,9,14,15,17,18-octahydro[1,3]dithiolo[4,5-e][1,10,4,7,13,16]dioxatetrathia-cyclooctadecine-11,12-dicarbonitrile
  参考文献：
  名称：

  Tetrakis(tetrathiafulvalene-tetrathiacrown ether)porphyrazine Triads：合成、光物理和电化学性质

  摘要：

  合成并表征了一系列在外围具有长而柔韧的脂肪族侧链的四（四硫富瓦烯-四硫冠醚）四氮杂卟啉三联体。电化学研究显示两个可逆的四电子氧化波、一个可逆的单电子氧化波和两个不可逆的单电子还原波，表明这些三元组是良好的 π 电子供体。选定的三元组 4a 与 2,3,5,6-四氟-7,7,8,8-四氰基醌二甲烷 (F4TCNQ) 反应形成电荷转移复合物，其在 760 和 860 nm 附近表现出吸收带。选定的三元组 4a 和 5a 结合银 (I) 和汞 (II) 离子。在三元组 4a 的情况下，银 (I) 离子的添加​​导致三元组的二聚化，当超过 2 当量时，三元组分裂成单体 4:1 的主客体复合物。添加金属离子。室温下的 X 射线散射表明，三元组 5c 在块体状态下是一种高度有序的斜柱状结构。前体3b、c的晶体结构也通过X射线衍射分析确定。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201101484
• 作为产物：
  描述：

  溴代十二烷 在 三甲氧基磷 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 2,3-bis(2-cyanoethylthio)-6,7-bis(dodecylthio)tetrathiafulvalene
  参考文献：
  名称：

  Self-assembly of tetrathiafulvalene derivatives at a liquid/solid interface—compositional and constitutional influence on supramolecular ordering

  摘要：

  通过扫描隧道显微镜（STM）研究了非挥发性有机溶液与石墨表面之间的界面上的一系列四硫富瓦烯（TTF）衍生物的自组装。制备的TTF具有无、一、二（不同结构）或四个不同长度和不同官能团的烷基链。STM图像显示，通过改变杂环上的取代模式，可以有效地控制TTF核心的堆积。在界面上可以看到几种结构——镶木地板式堆积、单核和双核带，甚至还有孤立的分子——所有这些TTF核心都与表面基本共面。分子模型显示，在石墨上，分子的几种取向实际上具有相同的能量，这解释了某些分子的多晶型堆积。溶剂效应在决定二维结构方面也起着一定的作用。

  DOI：

  10.1039/b509336h

文献信息

• Chiral molecular tapes from novel tetra(thiafulvalene-crown-ether)-substituted phthalocyanine building blocks
  作者：Joseph Sly、Peter Kasák、Elba Gomar-Nadal、Concepció Rovira、Lucía Górriz、Pall Thordarson、David B. Amabilino、Alan E. Rowan、Roeland J. M. Nolte

  DOI：10.1039/b416034g

  日期：——

  A tetra(thiafulvalene-crown-ether) phthalocyanine self-assembles into helical tapes nanometers wide and micrometers long. Formation of these scrolled molecular architectures is a first for phthalocyanine fibres and shows potential as a novel conducting material.

  四(thiafulvalene-冠醚)酞菁自组装成纳米宽、微米长的螺旋带。这种卷曲的分子结构是酞菁纤维的首次出现，并显示出作为一种新型导电材料的潜力。
• New tetrathiafulvalene fused-naphthalene diimides for solution-processible and air-stable p-type and ambipolar organic semiconductors
  作者：Luxi Tan、Yunlong Guo、Yang Yang、Guanxin Zhang、Deqing Zhang、Gui Yu、Wei Xu、Yunqi Liu

  DOI：10.1039/c2sc20303k

  日期：——

  New conjugated electron donor–acceptor molecules with tetrathiafulvalene (TTF) fused-naphthalene diimide frameworks (1–6) are synthesized and investigated. The NDI cores are flanked by TTF and 2-(1,3-dithiol-2-ylidene)malonitrile moieties within 1–3, whereas compounds 4–6 contain two TTF moieties. Based on cyclic voltammetric and absorption spectral studies, the LUMO and HOMO energies of 1–3 are estimated to be ca. −4.3 eV and ca. −5.1 eV, and those of 4–6 are ca. −4.1 eV and ca. −5.0 eV, respectively. These values are consistent with theoretical calculations. Thin films of 1–6 are easily prepared with the spin-coating technique and the resulting OFETs are successfully fabricated with conventional procedures. The OFETs results reveal that compounds 1–3 behave as ambipolar semiconductors and 4–6 as p-type semiconductors. Among 1–3, compound 3 exhibits relatively high hole and electron mobilities in air, reaching 0.03 and 0.003 cm2 V−1 s−1, respectively, after annealing at 160 °C. The OFET based on a thin film of 5 shows the best performance with μh = 0.31 cm2 V−1 s−1, Ion/off = 104 among compounds 4–6 after annealing at 160 °C. The thin films of 1–6 are investigated with XRD and AFM, and the data can well interpret the variation of carrier mobilities of 1–6 after annealing. Moreover, the influences of alkyl chains in 1–6 on the intermolecular arrangements and carrier mobilities are also discussed.

  合成并研究了具有四噻富戊二烯（TTF）融合萘二亚胺框架（1-6）的新型共轭电子供体-受体分子。在 1-3 号化合物中，NDI 核心的两侧分别是 TTF 和 2-(1,3- 二硫醇-2-亚基)丙二腈分子，而 4-6 号化合物则含有两个 TTF 分子。根据循环伏安法和吸收光谱研究，估计 1-3 的 LUMO 和 HOMO 能量分别约为 -4.3 eV 和 -4.3 eV。4.3 eV 和 -5.1 eV。5.1 eV，4-6 的能量分别约为 -4.1 eV 和 -5.1 eV。-4.1eV和-5.0 eV。这些数值与理论计算结果一致。利用旋涂技术可以轻松制备 1-6 薄膜，并通过传统方法成功制造出 OFET。OFET 的结果表明，化合物 1-3 表现为双极性半导体，化合物 4-6 表现为 p 型半导体。在 1-3 种化合物中，化合物 3 在空气中表现出相对较高的空穴和电子迁移率，在 160 °C 退火后分别达到 0.03 和 0.003 cm2 V-1 s-1。基于 5 薄膜的 OFET 在 160 °C 退火后，在 4-6 化合物中显示出最佳性能，μh = 0.31 cm2 V-1 s-1，离子/关 = 104。利用 XRD 和原子力显微镜对 1-6 薄膜进行了研究，这些数据可以很好地解释 1-6 在退火后载流子迁移率的变化。此外，还讨论了 1-6 中烷基链对分子间排列和载流子迁移率的影响。
• Dynamic Self-Assembly of Charge-Transfer Nanofibers of Tetrathiafulvalene Derivatives with F4TCNQ
  作者：Ankit Jain、K. Venkata Rao、Umesha Mogera、Abhay A. Sagade、Subi J. George

  DOI：10.1002/chem.201101813

  日期：2011.10.24

  One‐dimensional charge‐transfer nanostructures were constructed by the supramolecular coassembly of amphiphilic (Amph‐TTF) and hydrophobic (TDD‐TTF) tetrathiafulvalene (TTF) donor derivatives with the acceptor 2,3,5,6‐tetrafluoro‐7,7,8,8‐tetracyanoquinodimethane (F4TCNQ), in appropriate solvent composition mixtures. Microscopic analyses show that TDD‐TTF retains its self‐assembled fibrillar morphology even in

  一维电荷转移纳米结构是由两亲（Amph‐TTF）和疏水性（TDD‐TTF）四硫富瓦烯（TTF）供体衍生物与受体2,3,5,6‐tetrafluoro‐7,7， 8,8-四氰基喹二甲烷（F 4 TCNQ），在适当的溶剂组成混合物中。显微分析表明，即使在电荷转移状态下，TDD-TTF仍保持其自组装的纤维状形态，而Amph-TTF在共组装时经历了从球形到纳米棒的转变。随时间变化的光谱学研究表明TDD‐TTF中分子组织的自发变化基于捐赠者-接受者的成本袋，这表明它是一种动态行为，与动力学稳定的两亲TTF组件相反。我们还通过评论TTF–TCNQ对是否以传统人字形（正交）方式共面排列或存在，通过光谱分析来尝试了解这些纳米结构的分子堆积随时间变化的情况。此外，我们的两探针电学测量表明，这些电荷转移纤维正在导电。产生供体和受体分子的一维电荷转移纳米结构的超分子方法将替代现有的具有高电导率的晶体物质，因此可以成为纳米电子学的可行工具。
• Self-assembly of tetrathiafulvalene derivatives at a liquid/solid interface—compositional and constitutional influence on supramolecular ordering
  作者：Mohamed M. S. Abdel-Mottaleb、Elba Gomar-Nadal、Mathieu Surin、Hiroshi Uji-i、Wael Mamdouh、Jaume Veciana、Vincent Lemaur、Concepció Rovira、Jérôme Cornil、Roberto Lazzaroni、David B. Amabilino、Steven De Feyter、Frans C. De Schryver

  DOI：10.1039/b509336h

  日期：——

  The self-assembly of a series of tetrathiafulvalene (TTF) derivatives at the interface between non-volatile organic solutions and the graphite surface has been studied by scanning tunnelling microscopy (STM). The TTFs have been prepared such that they bear none, one, two (in different constitutions) or four alkyl chains of different lengths and different functional groups. The STM images reveal that the packing of the TTF cores can effectively be controlled by changing the substitution pattern on the heterocycle. Several structures are seen at the interphase—parquet-type packing, single and double core tapes, and even isolated molecules—all of which have the TTF core essentially coplanar with the surface. Molecular modelling has shown that several orientations of the molecules are practically equal in energy on the graphite, which explains the polymorphous packing of some of the molecules. Solvent effects also play a role in determining the 2D structures.

  通过扫描隧道显微镜（STM）研究了非挥发性有机溶液与石墨表面之间的界面上的一系列四硫富瓦烯（TTF）衍生物的自组装。制备的TTF具有无、一、二（不同结构）或四个不同长度和不同官能团的烷基链。STM图像显示，通过改变杂环上的取代模式，可以有效地控制TTF核心的堆积。在界面上可以看到几种结构——镶木地板式堆积、单核和双核带，甚至还有孤立的分子——所有这些TTF核心都与表面基本共面。分子模型显示，在石墨上，分子的几种取向实际上具有相同的能量，这解释了某些分子的多晶型堆积。溶剂效应在决定二维结构方面也起着一定的作用。
• Self-Assembled Monolayers of Tetrathiafulvalene Derivatives on Au(111):  Organization and Electrical Properties
  作者：Elba Gomar-Nadal、Ganesh K. Ramachandran、Fan Chen、Timothy Burgin、Concepció Rovira、David B. Amabilino、Stuart M. Lindsay

  DOI：10.1021/jp0495949

  日期：2004.6.1

  alkyl chains attached to the TTF unit is on the order of 15−20 A, a situation that arises in part from the tilted orientation of the molecules with respect to the surface and the loosely packed structure of the alkyl chains. Currents rivaling those in conjugated candidate “molecular wires” such as carotene dithiols and oligo-phenylene-ethynylenes are observed. The resistance of a single molec...

  制备了非对称四硫富瓦烯（TTF）衍生物在金（111）上形成的自组装单分子层（SAMs），并对其结构和电学性质进行了研究。TTF 通过两个 S-Au 键与金属结合，而另一个“末端”带有两个长烷基链。基于包括椭偏法、FTIR、接触角、STM 和 AFM 在内的表面表征技术组合的观察表明，这些单层在横向维度上是无序的或至少松散地堆积。考虑到连接到 TTF 单元的“绝缘”烷基链的长度约为 15-20 A，通过这些分子 SAM 的传导非常高，这种情况部分是由于分子相对于烷基链的表面和松散堆积结构。观察到与共轭候选“分子线”（如胡萝卜素二硫醇和低聚苯乙炔）中的电流相媲美的电流。单分子的电阻...