(3S,8S,9S,10R,13R,14S,17R)-10,13-dimethyl-17-((R)-6-methylheptan-2-yl)-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-tetradecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-3-yl pent-4-enoate | 75871-60-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: (3S,8S,9S,10R,13R,14S,17R)-10,13-dimethyl-17-((R)-6-methylheptan-2-yl)-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-tetradecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-3-yl pent-4-enoate
• 英文别名: [(3S,8S,9S,10R,13R,14S,17R)-10,13-dimethyl-17-[(2R)-6-methylheptan-2-yl]-2,3,4,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-3-yl] pent-4-enoate
• CAS: 75871-60-2
• 化学式: C₃₂H₅₂O₂
• 分子量: 468.764
• InChiKey: FFZSNJQSHBBJQM-PTHRTHQKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.2
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.84
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,8S,9S,10R,13R,14S,17R)-10,13-dimethyl-17-((R)-6-methylheptan-2-yl)-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-tetradecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-3-yl pent-4-enoate 在 [Ir(dF(CF₃)ppy)₂(dtbbpy)](PF₆) 、 2,4,6-Triisopropylthiophenol 、 (diphenylmethylene)sulfamoyl fluoride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以65 %的产率得到(3S,8S,9S,10R,13R,14S,17R)-10,13-dimethyl-17-((R)-6-methylheptan-2-yl)-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-tetradecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-3-yl 5-(fluorosulfonyl)pentanoate
  参考文献：
  名称：

  EnT 介导的双功能试剂 N-S 键均裂导致脂肪族磺酰氟

  摘要：

  硫 (VI) 氟化物交换 (SuFEx) 产生过多的高价硫键；然而，由于引入 SO 2的来源有限，（脂肪族）磺酰氟歧管的可用性滞后F 部分通过经典的双电子方法。最近，基于激进的方法已作为一种补充策略出现，以增加可访问点击合作伙伴的多样性。在这项工作中，介绍了一种稳定的氨磺酰氟试剂的合成，它可以在可见光诱导的敏化作用下进行 σ 键均裂，从烯烃原料中形成受保护的 β-氨基磺酰氟。值得注意的是，这提供了一种吸引人的策略来获取与药物化学相关的肽基磺酰氟的各种构建单元，以及从烯烃中获取 β-磺酸铵和 β-磺胺类化合物的有趣途径。通过使用烯丙醇作为底物获得了密集功能化的 1,3-磺内酯。出奇，烯丙基氯衍生的 β-亚氨基磺酰氟在 SuFEx 条件下经历 S-O 键形成和闭环以产生刚性环丙基 β-亚氨基磺酸酯。此外，通过在反应中引入基于硫醇的氢原子供体，可以调整同一试剂的反应性以直接合成脂肪族磺酰氟。机械实验表明能量转移

  DOI：

  10.1021/jacs.2c11295
• 作为产物：
  描述：

  4-戊烯酸 在 氯化亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 (3S,8S,9S,10R,13R,14S,17R)-10,13-dimethyl-17-((R)-6-methylheptan-2-yl)-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-tetradecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-3-yl pent-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  Oxime ester-enabled anti-Markovnikov hydrosilylation of alkenes

  摘要：

  一种使用肟酯催化剂的烯烃反应反应体系被开发出来，该反应体系实现了反Markovnikov加成的氢硅化。

  DOI：

  10.1039/d2cc03917f

文献信息

• Nickel-Catalyzed Multicomponent Coupling: Synthesis of α-Chiral Ketones by Reductive Hydrocarbonylation of Alkenes
  作者：Jian Chen、Shaolin Zhu

  DOI：10.1021/jacs.1c07851

  日期：2021.9.8

  functionalized α-stereocenter, including enantioenriched chiral α-aryl ketones and α-amino ketones. It uses chiral bisoxazoline as a ligand, silane as a reductant, chloroformate as a safe CO source, and a racemic secondary benzyl chloride or an N-hydroxyphthalimide (NHP) ester of a protected α-amino acid as the alkylation reagent. The benign nature of this process renders this method suitable for late-stage functionalization

  已经开发出一种镍催化、多组分区域选择性和对映选择性偶联，通过顺序加氢甲酰化和羰基化从容易获得的起始材料中进行。这种模块化的多组分加氢官能化策略能够对各种未活化的烯烃进行直接的还原烃基化，以产生各种带有功能化 α-立体中心的不对称二烷基酮，包括对映体富集的手性 α-芳基酮和 α-氨基酮。它使用手性双恶唑啉作为配体，硅烷作为还原剂，氯甲酸酯作为安全的 CO 源，外消旋仲苄基氯或N受保护的 α-氨基酸的 -羟基邻苯二甲酰亚胺 (NHP) 酯作为烷基化试剂。该过程的良性性质使该方法适用于复杂分子的后期功能化。
• Polysiloxane-Based Liquid Crystalline Polymers and Elastomers Prepared by Thiol–Ene Chemistry
  作者：Hong Yang、Ming-Xia Liu、Yue-Wei Yao、Ping-Yang Tao、Bao-Ping Lin、Patrick Keller、Xue-Qin Zhang、Ying Sun、Ling-Xiang Guo

  DOI：10.1021/ma400462e

  日期：2013.5.14

  A series of side-chain liquid crystalline polymers (LCPs) with polysiloxane backbones have been synthesized by grafting mesogenic monomers to poly[3-mercaptopropylmethylsiloxane] (PMMS) via thiol–ene click chemistry. Their properties were studied in detail by a combination of 1H NMR, gel permeation chromatography, thermogravimetric analysis, differential scanning calorimetry, polarized optical microscopy

  通过将介晶单体通过硫醇-烯点击化学接枝到聚[3-巯基丙基甲基硅氧烷]（PMMS）上，已经合成了具有聚硅氧烷骨架的一系列侧链液晶聚合物（LCP）。通过组合1对它们的性质进行了详细研究1 H NMR，凝胶渗透色谱，热重分析，差示扫描量热法，偏振光学显微镜和小角X射线散射。与需要贵金属催化剂铂的传统氢化硅烷化方法相比，这种新设计的硫醇-烯方案可在良性条件下生产仅含反马尔科夫尼科夫加成产物的基于聚硅氧烷的LCP。此外，通过控制PMMS和介晶单体的摩尔比，可以将PMMS基LCP进行部分功能化，同时保留剩余的巯基，这些巯基可以进一步用作交联位点，以制备聚硅氧烷基液晶弹性体（LCE）。除了制备向列向各向同性转变温度时最大收缩率为42％的LCE纤维外，
• Double alkyl–alkyl bond construction across alkenes enabled by nickel electron-shuttle catalysis
  作者：Changqing Rao、Tianze Zhang、Hongchi Liu、Hanmin Huang

  DOI：10.1038/s41929-023-01015-1

  日期：——

  organic synthesis. Transition metal-catalysed alkene-dicarbofunctionalization reactions proceeding via classic organometallic elementary reaction mechanism (oxidative addition/transmetalation/reductive elimination) suffered from non-bond forming side reactivities of alkyl–metal intermediates (facile β-hydride elimination) and thus strongly limited the substrate scope of olefins and coupling reagents

  在简单未活化烯烃的 C=C 键上选择性构建两个不同的烷基-烷基键是有机合成中持续存在的挑战。通过经典有机金属基元反应机制（氧化加成/金属转移/还原消除）进行的过渡金属催化的烯烃二碳官能化反应受到烷基金属中间体的非成键副反应性（容易的β-氢化物消除）的影响，因此强烈限制了底物烯烃和偶联剂的范围。在这里，我们证明了烷基-金属副反应性的问题可以通过电子穿梭催化方法来克服，其中金属催化剂充当电子穿梭来诱导和猝灭自由基中间体并通过自由基促进烷基-烷基键的形成。不饱和键加成。该策略应用于具有通过镍电子穿梭催化产生的两个不同烷基-烷基键的烯烃的模块化烷基化氨甲基化。机理研究支持以碳为中心的自由基物种的形成以及自由基加成过程的参与。
• Electrochemical NiH‐Catalyzed C(sp³)−C(sp³) Coupling of Alkyl Halides and Alkyl Alkenes
  作者：Pengfei Li、Guangsheng Kou、Tian Feng、Minyan Wang、Youai Qiu

  DOI：10.1002/anie.202311941

  日期：2023.10.26

  NiH-catalyzed Csp3−Csp3 coupling of alkyl halides and alkyl alkenes has been established, providing tunable linear and branched products. Alkyl halides perform dual function as both coupling substrates and hydrogen sources in this reaction. Excellent functional group tolerance and broad substrate scope can be extended to late-stage modification of natural products and drug molecular structures.

  已经建立了电化学驱动的 NiH 催化Csp 3 - Csp 3烷基卤化物和烷基烯烃偶联的通用方案，提供了可调的线性和支化产物。在此反应中，烷基卤化物具有作为偶联底物和氢源的双重功能。优异的官能团耐受性和广泛的底物范围可扩展到天然产物和药物分子结构的后期修饰。
• Dehydrogenative Cross-Coupling of α,β-Unsaturated Compounds with Unactivated Olefins via Co(III) Catalysis
  作者：Ravichandran Logeswaran、Masilamani Jeganmohan

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c02095

  日期：2023.9.1

  β-unsaturated compounds with unactivated alkenes via cobalt-catalyzed vinylic C–H activation has been developed. The present catalytic reaction was examined with various differently functionalized unsaturated compounds and unactivated olefins. In these reactions, highly valuable amide functionalized butadienes and indenones were prepared in good to excellent yields. A possible reaction mechanism is proposed

  通过钴催化乙烯基 C-H 活化，α,β-不饱和化合物与未活化烯烃发生氧化交叉偶联。用各种不同官能化的不饱和化合物和未活化的烯烃检查了本发明的催化反应。在这些反应中，以良好至优异的收率制备了高价值的酰胺官能化丁二烯和茚酮。提出了一种可能的反应机制，涉及通过碱辅助去质子化途径进行定向烯属 C-H 活化。